Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Onderzoek naar de voorbereiding en spectrale kenmerken van grafeen/TMD's heterostructuren

Abstract

De heterostructuren van Van der Waals (vdWs) die bestaan ​​uit tweedimensionale materialen hebben veel aandacht gekregen vanwege de aantrekkelijke elektrische en opto-elektronische eigenschappen. In dit artikel werd de hoogwaardige grafeenfilm van groot formaat eerst bereid door de chemische dampafzetting (CVD) -methode; vervolgens werd grafeenfilm overgebracht naar SiO2 /Si-substraat; vervolgens het grafeen/WS2 en grafeen/MoS2 hetero-structuren werden bereid door de atmosferische druk chemische dampafzettingsmethode, die kan worden bereikt door WS2 direct te laten groeien en MoS2 materiaal over grafeen/SiO2 /Si-substraat. Ten slotte werd de testkarakterisering van grafeen / TMD's heterostructuren uitgevoerd door AFM-, SEM-, EDX-, Raman- en PL-spectroscopie om de morfologie- en luminescentiewetten te verkrijgen en te begrijpen. De testresultaten laten zien dat grafeen/TMDs vdWs hetero-structuren de zeer uitstekende filmkwaliteit en spectrale eigenschappen hebben. Er is het ingebouwde elektrische veld op het grensvlak van grafeen / TMD's heterojunctie, wat kan leiden tot de effectieve scheiding van foto-gegenereerde elektron-gatparen. Monolaag WS2 en MoS2 materiaal hebben de sterke breedbandabsorptiemogelijkheden, de foto-gegenereerde elektronen van WS2 kan worden overgedragen naar de onderliggende p -type grafeen wanneer grafeen/WS2 materiaal met heterostructuren wordt blootgesteld aan het licht en de resterende gaten kunnen het lichtpoorteffect veroorzaken, wat in tegenstelling is tot de gewone halfgeleiderfotogeleiders. Het onderzoek naar spectrale kenmerken van heterostructuren van grafeen/TMD's kan de weg vrijmaken voor de toepassing van nieuwe opto-elektronische apparaten.

Inleiding

De grootte van traditionele op silicium gebaseerde metaaloxidehalfgeleidertransistors (CMOS) wordt kleiner naarmate de chipintegratie toeneemt, en de voorbereidingsprocessen van het apparaat worden veel gecompliceerder, dus onderzoekers zijn begonnen zich te concentreren op de ultradunne op heterostructuur gebaseerde opto-elektronica [1, 2]. De tweedimensionale (2D) hetero-structuren kunnen worden gecombineerd door de zwakke van der Waals (vdWs) kracht tussen de lagen en de sterke covalente binding van de laag. De lagen kunnen worden gescheiden door de zwakke van der Waals-binding te verbreken en vervolgens gemakkelijk op andere substraten over te brengen [3]. De vorming van nieuwe 2D vdWs hetero-structuren op atomair niveau kan worden bereikt door de verschillende 2D-materialen te stapelen, en de synergetische effecten van 2D hetero-structuren worden erg belangrijk. Ondertussen zijn er ladingsherschikkingen en structurele veranderingen tussen aangrenzende kristallen in heterostructuren, die kunnen worden gereguleerd door de relatieve oriëntatie van elk elementmateriaal aan te passen. De verschillende heterostructuren kunnen niet alleen de eigenschappen van een enkel materiaal behouden, maar produceren ook de nieuwe fysieke kenmerken onder het synergie-effect [4,5,6]. De vdWs-heterostructuren zijn de materiële garantie voor het verkennen van de nieuwe fysische fenomenen en wetten, die meer mogelijkheden kunnen bieden voor de nano-elektronische apparaten met uitstekende foto-elektrische eigenschappen.

Omdat de 2D-kristallijne materialen sterke interacties hebben met licht, hebben ze veel aandacht getrokken als lichtgevoelige materialen [7]. Grafeen is het 2D-materiaal op atomair niveau met uitstekende elektrische, optische en mechanische eigenschappen, dat een brede toepassing heeft op het gebied van opto-elektronica [8,9,10]. Het defect van de nulbandafstand beperkt echter de toepassing en ontwikkeling van grafeen. De structuur van 2D-transitiemetaal dichalcogenide (TMD's) materialen is vergelijkbaar met die van grafeen, en de bandbreedte van de bandbreedte verandert met het laagnummer en de dikte [11, 12]. De TMD's en grafeenmaterialen met complementaire voordelen worden over elkaar heen gelegd, wat de toepassing van grafeen- en TMD's-materialen in het foto-elektrische detectieveld kan bevorderen [13,14,15]. De hoge mobiliteit van grafeen kan zorgen voor een snelle respons van het apparaat, en de Van Hof-singulariteit in elektronische toestandsdichtheid van TMD-materialen zorgt voor de sterke interactie tussen licht en materialen, wat de absorptie van licht en het genereren van elektron-gatparen effectief kan verbeteren [16, 17]. De 2D-heterostructuren werden veel gebruikt in de nieuwe elektronische en opto-elektronische apparaten, wat te wijten is aan de transportkenmerken van ladingtunneling of ladingsaccumulatie, flexibele energiebandtechniek en unieke tussenlaagse excitonkenmerken. Daarom kan de synergie-interactie tussen de lagen tussen grafeen en TMD-materialen de bandstructuur, magnetische eigenschappen en de exciton-eigenschappen van heterostructuren effectief regelen. De heterostructuren van grafeen / TMD's hebben de hoge lichtgevoeligheid en lichtresponsprestaties, wat te wijten is aan het sterke kwantumbeperkende effect [18, 19]. Op dit moment zijn er de weinige onderzoeken naar de beheersbare bereidingsmethoden van de heterostructuren van grafeen/TMD's met groot oppervlak, grote afmetingen en hoge kwaliteit. En de voorbereidingsprocessen van heterostructuren zijn gecompliceerd, wat nog steeds een grote uitdaging is in termen van herhaalbaarheid en controleerbaarheid [20, 21]. Bovendien is het moeilijk om de spectrale kenmerken van grafeen/TMD's heterostructuren te begrijpen en te begrijpen, die de toepassing van grafeen/TMD's heterostructuren in toekomstige opto-elektronische apparaten grotendeels belemmeren [22].

In dit artikel, grafeen/WS2 en grafeen/MoS2 heterostructuren waren samengesteld uit drie soorten halfgeleidermaterialen met verschillende diëlektrische constante, bandbreedte en absorptiecoëfficiënt. De 2D-materialen werden rechtstreeks gekweekt op de eenkristal-grafeenfilm van SiO2 /Si-substraat om de heterostructuren van grafeen / TMD's te vormen, die kunnen zorgen voor de schone interface en de overgang op atomair niveau van heterostructuren. De structuur van grafeen, MoS2 en WS2 kan worden geanalyseerd door de AFM-, SEM-, EDX-, Raman- en fotoluminescentiespectroscopie om de spectrale kenmerken van grafeen / TMD's heterostructuren onder de knie te krijgen, die kunnen worden gebruikt om de hogesnelheidselektronenmobiliteitstransistors (HEMT) en foto-elektrische detectoren [23, 24,25].

Methoden

Voorbereiding en verplaatsing van grafeen

De hoogwaardige grafeenfilm met groot oppervlak werd bereid door het CVD-systeem, dat bestaat uit de buisoven, het gasmengsysteem en de vacuümmachine. Eerst werd de koperfolie met een afmeting van 10 cm × 10 cm in 1 mol/L zoutzuuroplossing geplaatst voor de 3 minuten durende ultrasone reiniging. Daarna werd het achtereenvolgens gewassen met water en ethanol. Vervolgens werd het gedroogd door argongas te blazen. Ten slotte werd het in het midden van de kwartsbuis gestoken, en we installeerden het systeem en corrigeerden de luchtdruk [26] (afb. 1).

een CVD-systeemdiagram van grafeengroei en b de temperatuurcurve tijdens grafeengroei

Zoals we allemaal weten, zou polykristallijne koperfolie de kwaliteit van grafeen beïnvloeden, het is noodzakelijk om het koperfolie-substraat uit te gloeien vóór het groei-experiment van grafeen. De specifieke omstandigheden van de gloeiprocessen in fase 1 waren de volgende:de gloeitemperatuur, tijd en de stroomsnelheid van waterstof (H2 ) gas waren respectievelijk 1000 ° C, 20 min en 30 sccm. Op dit moment zou het oppervlak van koperfolie het eenkristaldomein met groot oppervlak vormen, en H2 gas kan koperoxide verminderen, wat het zeer zuivere kopersubstraat kan verkrijgen. De groeitemperatuur blijft constant tijdens het ingaan van fase 2, het debiet van H2 gas werd afgesteld op 10 sccm, ondertussen 35 sccm methaan (CH4 ) gas werd ook geïntroduceerd, de groeitijd en groeidruk werden respectievelijk 10 min en 1,08 Torr gehandhaafd en de groeisnelheid van grafeen was ongeveer 16 μm / s in ons CVD-experiment, wat zou zorgen voor de bereiding van relatief uniforme monolaag grafeenfilm [27, 28]. Ten slotte werd de buisoven met een bepaalde snelheid geblust tot kamertemperatuur, waardoor beschadiging van het oppervlak van het substraat kan worden voorkomen.

Het volgende beschrijft de overdracht-specifieke processen van monolaag grafeenmateriaal naar SiO2 /Si-substraat [29]. Ten eerste werd PMMA-oplossing met een massafractie van 4% uniform spin-gecoat op het oppervlak van monolaag grafeenmateriaal met een grootte van 1 cm  ×  1 cm, de rotatiesnelheid en tijd waren respectievelijk 3000 R/min en 1 min. Vervolgens werd het koperfoliesubstraat geëtst door de (NH4 )2 (SO4 )2 oplossing met een massafractie van 3%, en de behandelingstijd was 3-4 uur. Vervolgens werd het PMMA/grafeen op het glasplaatje herhaaldelijk 2-3 keer in gedeïoniseerd water gespoeld en werd PMMA/grafeen door SiO2 verwijderd naar de tabel met constante temperatuur van 50 °C. /Si-substraat, dat de waterdamp tussen monolaag grafeenmateriaal en SiO2 . kan verwijderen /Si-substraat, en het monolaag grafeenmateriaal kan beter worden gehecht aan SiO2 /Si-substraat. In deze stap, SiO2 /Si-substraat met een afmeting van 1 × 1 cm 2 werd ultrasoon gereinigd met aceton, ethanol en water gedurende 15 min, en het oppervlak van SiO2 /Si-substraat is erg schoon en uniform, wat bevorderlijk is voor de groei van grafeen / TMD's heterostructuren. Tot slot, PMMA/grafeen/SiO2 /Si werd 3-4 uur in een acetonoplossing gedaan om PMMA op te lossen en herhaaldelijk te wassen met alcohol en gedeïoniseerd water om ervoor te zorgen dat de monolaag grafeenfilm kan worden overgebracht naar SiO2 /Si-substraat.

De voorbereiding van grafeen/TMD's heterostructuren

In CVD-buisoven met dubbele temperatuurzone, de grafeen / SiO2 /Si-substraat werd gebruikt voor de groei van MoS2 en WS2 materiaal. De MoO3 , WO3 en zwavelpoeders werden gebruikt als respectievelijk de groeimolybdeenbron, wolfraambron en zwavelbron. Het zeer zuivere Ar-gas werd ook gebruikt om het grafeen/MoS2 . te bereiden en grafeen/WS2 heterostructuren, respectievelijk. Eerst werd de kwartsboot met 100 mg zwavelpoeder stroomopwaarts van de buisoven geplaatst. Daarna 2 mg MoO3 poeder (of WO3 poeder) werd in een andere kwartsboot gevuld en de grafeen/SiO2 /Si-substraat werd ondersteboven gedraaid op MoO3 poeder (of WO3 poeder). En dan de kwartsboot uitgerust met de grafeen/SiO2 /Si-substraat en MoO3 poeder (of WO3 poeder) werd opgenomen in het gebied op hoge temperatuur van de buisoven. De verwarmingsband werd op de kwartsbuis gewikkeld om het zwavelpoeder te verwarmen, wat ervoor zou zorgen dat het zwavelpoeder goed onder controle zou worden gehouden en gelijkmatig zou worden verdampt, zoals weergegeven in figuur 2a. Vervolgens werd het hoogzuivere Ar-gas met een stroomsnelheid van 50 sccm als dragergas gebruikt, werd de verdampingstemperatuur van zwavelpoeder geregeld op 150°C, de groeitemperatuur en groeitijd van MoS2 en WS2 waren respectievelijk 750 ° C, 920 ° C en 10 min. Ondertussen werd de temperatuur van de eerste fase gedurende 10 minuten op 100 ° C gehouden, waardoor de waterdamp van de buisoven kan worden verwijderd. Het specifieke temperatuurveranderingsdiagram wordt getoond in Fig. 2b. Vervolgens begon zwavelpoeder te sublimeren tot de zwaveldamp en de zwaveldamp bereikt het hoge temperatuurgebied van de buisoven, die kan worden aangedreven door Ar-gas. Het kan volledig worden gereageerd met MoO3 en WO3 poeder, en het product werd afgezet op grafeen/SiO2 /Si-substraat. Daarom was de groeisnelheid van grafeen / TMD's heterostructuren consistent met die van TMD's-materialen [30]. Na de groei van MoS2 en WS2 materiaal, de buisoven werd op natuurlijke wijze afgekoeld tot kamertemperatuur en de kleur van het substraat wordt lichtgeel.

een Voorbereiding schematisch diagram van grafeen/TMD's hetero-structuren en b de relatiecurve tussen groeitemperatuur en tijd

De testkarakterisering van grafeen/TMD's heterostructuren

In dit artikel omvatten de test- en karakteriseringsmethoden van grafeen / TMD's hetero-structuren voornamelijk de optische microscoop (OM), Raman en fotoluminescentie (PL) spectroscopie, veldemissie scanning elektronenmicroscoop (FESEM), energie-dispersieve röntgenspectroscopie ( EDX) en atomaire krachtmicroscoop (AFM). Ten eerste kan de oppervlaktemorfologie van grafeen/TMD's hetero-structuren worden waargenomen met optische microscoop, SEM en AFM. Het aantal lagen heterostructuren kan worden beoordeeld op basis van het verschillende contrast van het heterostructuurmonster. Vervolgens werden de spectrale kenmerken van grafeen/TMD's heterostructuren getest en gekarakteriseerd. De groeimorfologie, het groeipatroon en het groeimechanisme van TMD-materialen op het grafeenoppervlak werden geanalyseerd en gespeculeerd op basis van de karakteriseringsresultaten [31]. Vervolgens heeft Raman-spectroscopie de voordelen van snelheid, hoge efficiëntie en lage destructiviteit in termen van karakterisering van 2D-materialen. Het kan de interactie van elektronenfononen op het monsteroppervlak direct observeren, wat een zeer breed scala aan toepassingen heeft in 2D-materialen. Het laagnummer en de kristalkwaliteit van 2D-materialen kunnen effectief worden beoordeeld door de karakteristieke piekpositie van Raman-spectra, het karakteristieke piekpositiegolfnummerverschil en andere kenmerken van grafeen / TMD's heterostructuren te analyseren. Ten slotte waren de PL-spectra ook een belangrijke methode voor het karakteriseren en analyseren van 2D-materialen. Wanneer het bulkmateriaal wordt verdund tot monolaags materiaal, verandert de bandbreedte van de bandbreedte van TMD's-materiaal van de indirecte bandgap-halfgeleider naar de directe bandgap-halfgeleider. Ondertussen was het fluorescentie-effect aanzienlijk verbeterd en zijn er de voor de hand liggende karakteristieke pieken in de PL-spectra. Als de kristalkwaliteit van grafeen/TMD's hetero-structuren echter niet hoog was, zou de karakteristieke piekintensiteit van PL-spectra klein zijn, zelfs als het monster weinig lagen of monolaag heeft. Daarom kunnen de laagdikte en kristalkwaliteit van het monster ook worden beoordeeld door PL-spectra. Bovendien kunnen de distributie, het elementtype en het concentratiepercentage van grafeen / TMD's heterostructuren-films worden verkregen door FESEM en EDX. Ondertussen werd de AFM-test ook gebruikt om de oppervlaktereinheid, ruwheid en materiaaldikte van filmmonsters met heterostructuren te meten.

Zowel de PL- als de Raman-spectra werden verzameld door de LabRAM HR Evolution hoge-resolutie Raman-spectrometer, die werd geproduceerd door HORIBA Jobin Yvon (Frans bedrijf) [32, 33]. Het bereik van Raman- en PL-spectra was 300 cm −1 –3000 cm −1 en respectievelijk 550-800 nm. En de Raman- en PL-spectra waren respectievelijk 10% vermogen en 5% vermogen. Dit waren de specifieke testomstandigheden, spectrale resolutie ≤ 0,65 cm −1 ; ruimtelijke resolutie:horizontaal ≤ 1 m, verticaal ≤ 2 m; 532 nm laser, 50× objectieflens (straalpuntdiameter is 1,25 μm en 100% laservermogen equivalent aan 7500 μw/cm 2 ); scantijd 15 s, en het cumulatieve aantal is 2.

Resultaten en discussie

De optische microfoto en karakterisering van grafeen/WS2 Hetero-structuur

De morfologie van heterostructuren kan worden onderscheiden door de hoge-resolutiemicroscoop van de Raman-spectrometer. Afbeelding 3a toont de optische microscoopbeelden van grafeen/WS2 heterostructuur onder de verschillende locaties van SiO2 /Si-substraat. Sinds de kleur van grafeenfilm is overgebracht naar SiO2 /Si-substraat was niet veel anders, de grafeenfilm is relatief uniform en compleet. Het oppervlak van grafeen/SiO2 /Si-substraat was schoon, behalve een kleine hoeveelheid deeltjes, wat wijst op de aanwezigheid van grafeenfilm van betere kwaliteit. Ondertussen is de nucleatiedichtheid van WS2 werd maximaal wanneer de gasconcentratie voldoende is in het groei-experiment van WS2 . En de WS2 gekweekt op grafeen/SiO2 /Si-substraat was de driehoekige structuurkorrel met het uniforme korreloppervlak en een zijlengte van ongeveer 120 m. De vorm van WS2 was regelmatig en volledig, en de dikte was uniform, wat veel groter is dan de grootte van een mechanisch afpelmonster [34]. In Fig. 3b, aangezien de fluorescentie-intensiteit van WS2 monster is zeer uniform verdeeld, de driehoekige monolaag WS2 film heeft de hogere kwaliteit en lagere defecten. Uit figuur 3c, d, blijkt dat de morfologie van WS2 filmmonster is driehoekig en de dikte van WS2 film is 0,83 nm, wat duidt op de voorbereiding van monolaag WS2 film. Daarnaast werd SEM ook gebruikt om de morfologie van WS2 . te analyseren monsterfilm, en de morfologie was de regelmatige driehoekige met uniforme dikte, zoals weergegeven in figuur 3e. In Fig. 3f worden het dokelement, het zwavelelement en het koolstofelement weergegeven in het EDX-spectrum, wat laat zien dat grafeen/WS2 materiaal met heterostructuur is succesvol overgedragen en voorbereid.

een Optische microfoto, b afbeelding in kaart brengen, c AFM-afbeelding, d hoogte profielafbeelding, e FE-SEM afbeelding en f EDX-spectrum van grafeen/WS2 hetero-structuren op SiO2 /Si-substraat

De moleculaire trillings- en rotatie-informatie van materiaal kan worden verkregen door Raman-spectroscopie, de vingerafdruktrillingsspectra voor het identificeren van de materiaalstructuur. Het laagnummer en de kristalkwaliteit van WS2 monster kan effectief worden beoordeeld aan de hand van de karakteristieke piekpositie en het golfgetalverschil van Raman-spectra. Afbeelding 4a toont de Raman-spectra van WS2 sample op verschillende posities, de E 1 2g en A1g karakteristieke pieken bevonden zich op 350,4 cm −1 en 416,1 cm −1 , respectievelijk. Wanneer de bulk-WS2 wijzigingen in monolaag materiaal, E 1 2g en A1g karakteristieke pieken verschijnen respectievelijk blauw verschoven en rood verschoven. Daarom kan het laagnummer worden beoordeeld aan de hand van het verschil in golfgetal tussen twee karakteristieke pieken, en het verschil in golfgetal was 65,7 cm −1 , dus de driehoekige WS2 korrels waren monolaag materiaal. In figuur 4b bevond de sterkste luminescentiepiek zich op 626 nm en de corresponderende bandgap was 1,98 eV, wat consistent is met de bandbreedte van de bandgap van monolaag WS2 . Zoals we allemaal weten, is de PL-intensiteit van 2D-materiaal gerelateerd aan de kristalkwaliteit en het laagnummer. Het 2D-materiaal heeft het minste defect- en laagnummer en de lichtintensiteit is hoger, wat aangeeft dat de kristalkwaliteit beter is [35]. De karakterisering van het variabele vermogen kan worden uitgevoerd op het nW-niveau om te voorkomen dat de laserstraling het monster beschadigt. Door te kijken naar Fig. 4c kan worden gevonden dat de piekpositie van E 1 2g vlakke vibratiemodus blijft in principe ongewijzigd met toename van het excitatievermogen en de A1g trillingsmodus tussen de vlakken beweegt naar de richting van het korte golfgetal. Dit komt omdat de A1g trillingsmodus heeft de grote relatie met elektronenconcentratie, en de toename van de elektronenconcentratie zou leiden tot de hervorming van de bandafstand. Zoals weergegeven in Fig. 4d, is de PL-spectra-intensiteit van WS2 neemt toe met het laservermogen, en er bestaat het fluorescentie-uitdovingsfenomeen, dat te wijten is aan de hervorming van de bandafstand en de tussenlaaginteractie van heterostructuren. Tegelijkertijd kan ook worden vastgesteld dat de lokale temperatuur van het materiaal bijna niet veranderde met toename van het laservermogen. Dit komt omdat WS2 is het atomaire nanomateriaal op laagniveau.

Spectrale karakterisering van WS2 . een Raman-spectra op verschillende posities, b PL-spectra op verschillende posities, c power Raman spectra en d vermogen PL-spectra

De karakterisering van het laagnummer en de kwaliteitsinformatie van grafeenmateriaal kan worden verkregen door Raman-spectroscopie. In figuur 5a hebben de Raman-diffractiespectra van grafeen op verschillende posities de drie belangrijkste karakteristieke pieken, D-piek, G-piek en 2D-piek, die zich respectievelijk op 1330 cm −1 bevonden. , 1583 cm −1 en 2674 cm −1 . De D-piek is gerelateerd aan de wanorde van de grafeenroosterstructuur, en de positie van de D-piek was blauw verschoven wanneer grafeenmateriaal meer roosterdefecten heeft, wat de defecten en het onzuiverheidsgehalte van kristal kan weerspiegelen. De 2D-piek is de twee-phonon tweede-orde resonantie Raman-piek, die de koolstofatomenrangschikking van grafeenmateriaal kan aangeven. Bovendien wordt de G-piek veroorzaakt door de E2g modus van het eerste centrum van de Brillouin-zone, neemt de piekhoogte bijna lineair toe met het aantal lagen grafeen, en de G-piekintensiteit is tot op zekere hoogte gerelateerd aan de dotering van grafeen. De relatieve verhouding van 2D-piek en G-piek kan worden gebruikt om het aantal lagen van grafeen ruwweg te bepalen, en de verhouding van D-piek tot G-piek zou afnemen wanneer de defectdichtheid wordt verhoogd. De zwakke D-piek verschijnt in de Raman-spectra van grafeen wanneer de groei van MoS2 (of WS2 ) materiaal werd voltooid, wat aangeeft dat het grafeendomein nog steeds de hoge kwaliteit behoudt. De 2D-piekintensiteit van het blootgestelde grafeengebied verzwakte, wat wordt beïnvloed door het groeiproces bij hoge temperatuur. De volledige breedte bij halve maxima (FWHM) van grafeen 2D-piek neemt geleidelijk toe met toename van het aantal lagen, en de piekpositie van 2D-piek is blauw verschoven, wat mogelijk verband houdt met de energiebandrelatie van grafeenmateriaal. De structuur van de elektronische energieband splitst zich naarmate het aantal lagen toeneemt, en er zou een verscheidenheid aan fononresonantieverstrooiingsprocessen optreden. De excitonpiek zou worden geëxciteerd door meer energie te absorberen, wat zou leiden tot de blauwe verschuiving van de 2D-piekpositie. De piekintensiteit van G-piek op punt C en E is aanzienlijk hoger dan die van 2D-piek. De ik 2D /Ik G verhouding neemt af met toename van de dikte, en het overgebrachte grafeen in dit experiment was niet erg uniform, wat binnen het toegestane bereik ligt. Figuur 5b toont de power Raman-spectra van monolaag grafeen. De G- en 2D-piekintensiteit van grafeen neemt geleidelijk toe met toename van het laservermogen en de temperatuur, en er is in principe geen verandering van de piekpositie en FWHM. De G-piek en 2D-piek bevonden zich respectievelijk op 1581 cm −1 en 2672 cm −1 , en de intensiteit van twee karakteristieke pieken verschilt sterk. Vanwege de interactieverandering tussen grafeen en onderliggende SiO2 , de karakteristieke piekverhouding van I 2D /Ik G wordt afgenomen. Ondertussen waren er geen D-defectpieken van Raman-spectra, wat aangeeft dat het geselecteerde grafeengebied een hoge kwaliteit heeft en dat de koolstofatomen zeer geordend zijn.

Spectrale karakterisering van grafeen. een Raman-spectra op verschillende posities en b kracht Raman-spectra

Raman-spectroscopie werd gebruikt om het grafeen/WS2 . te karakteriseren en te analyseren materiaal met heterostructuur, en er waren twee spectra van 300 cm −1 ≤ ω ≤ 500 cm −1 en 1400 cm −1 ≤ ω ≤ 3000 cm −1 , die werden aangepast door de Lorentz-functie. Er waren de E 1 2g en A1g modi karakteristieke pieken van WS2 in het bereik van 300 cm −1 ≤ ω ≤ 500 cm −1 . De E 1 2g fonon-modus is de verplaatsing in het vlak van zwavel- en wolfraamatomen, terwijl de A1g fonon-modus is de verplaatsing buiten het vlak van zwavelatomen, de bovenstaande fonon-moduslocaties en -intervallen variëren met het aantal lagen. De G- en 2D-pieken van grafeen verschijnen in het spectragebied van 1400 cm −1 ≤ ω ≤ 3000 cm −1 , en het laagnummer en de kristalkwaliteitsinformatie van grafeen kan worden verkregen op basis van de intensiteitsverhouding en de piekpositie van karakteristieke pieken.

Het frequentieverschil van twee verschillende Davydov-splitsingspieken kan de interactiegrootte van vdWs-heterostructuren weerspiegelen. Daarom hangt de intra-laag vibrerende fonon-modusfrequentie van meerlagig 2D-materiaal ook af van de tussenlaagkoppeling en het aantal lagen. Afbeelding 6a toont de Raman-spectra-testkarakterisering van grafeen/WS2 heterostructuur op verschillende punten onder de 532 nm laser. Het blijkt dat de intensiteit van E 1 2g karakteristieke piek was hoger dan die van A1g karakteristieke piekintensiteit, en de E 1 2g en A1g karakteristieke pieken bevonden zich op 349,3 cm −1 en 417,1 cm −1 , respectievelijk. De Raman-spectra 2D- en G-pieken van grafeen/WS2 hetero-structuur waren respectievelijk 1591,5 cm −1 en 2680.9 cm −1 , en de piekpositie van 2D- en G-pieken stijgt in vergelijking met puur grafeen, wat mogelijk verband houdt met de effectieve tussenlaagkoppeling van WS2 nano-sheets en het spanningseffect dat wordt gegenereerd door de verwarming op hoge temperatuur tijdens CVD-groei. De Raman-spectra van grafeen/WS2 heterostructuurmateriaal is slechts de som van de afzonderlijke gescheiden WS2 en grafeenspectra, die de vorming van vdWs heterojunctie-interface kunnen bevestigen. De intensiteit van de PL-spectra is gerelateerd aan de kristalkwaliteit en het laagnummer. Raman-spectroscopie richt zich op de invloed van heterostructuren op de trillingsmodi, en de elektronische bandstructuur van TMD's heterostructuren-materiaal kan voornamelijk worden verkregen door PL-spectra. Afbeelding 6b toont de PL-spectra van grafeen/WS2 heterostructuur op verschillende punten. De sterkste luminescentiepiek bevond zich op 624 nm en de bijbehorende bandgap was 1,99 eV, wat consistent is met de bandbreedte van de bandgap van monolaag WS2 . Het grafeen/WS2 hetero-structuurmateriaal op verschillende posities heeft de verschillende intensiteit en vorm van PL-spectra, en de kristalkwaliteit is niet erg goed. Daarom moeten de bereidingsprocessen van heterostructuur verder worden verbeterd. De PL-spectra-intensiteit van grafeen/WS2 heterostructuur is zwakker dan die van WS2 . Dit komt omdat de koppeling tussen de lagen van grafeen/WS2 heterostructuur verandert de excitonfluorescentie van het heterostructuren-gebied, wat zou leiden tot de scheiding van elektron-gatparen en de vermindering van fluorescentie. Ondertussen verschuift de piekpositie wanneer de grafeen/WS2 hetero-structuur wordt gevormd, en de overdracht van lading kan de verschuiving van het Fermi-oppervlak veroorzaken, waardoor de vrije excitonen kunnen veranderen in de geladen excitonen. Afbeelding 6c toont de Raman-krachtspectra van grafeen/WS2 hetero-structuur. De in-plane phonon-modus E 1 2g karakteristieke piek en de out-of-plane fonon-modus A1g karakteristieke piek waren respectievelijk 356 cm −1 en 418 cm −1 , waarbij de bovenstaande karakteristieke piek wordt verhoogd met toename van het laservermogen. De piekpositie en vorm van karakteristieke piek waren uniform binnen eenkristal en de elektronische kenmerken van WS2 op grafeen/SiO2 /Si-substraat waren uniform. De dikte van WS2 blad kan worden bepaald volgens het frequentieverschil tussen A1g en E 1 2g karakteristieke pieken, en de gemiddelde afstand was 62 ± 0,2 cm −1 , wat consistent is met de dikte van monolaag WS2 . Vergeleken met de piekposities van intrinsiek grafeen, zijn de G-piek- en 2D-piekposities van grafeen/WS2 hetero-structuur van 1578,7 cm −1 en 2685,8 cm −1 wijzigen in 1582,2 cm −1 en 2689,5 cm −1 , respectievelijk. Bovendien wordt de intensiteit van de G-piek sterker dan die van de 2D-piek met toename van het laservermogen en afname van de I 2D /Ik G verhouding, die wordt veroorzaakt door de interactieverandering tussen grafeen en SiO2 /Si-substraat [36, 37]. Door te kijken naar Fig. 6d kan worden gevonden dat de PL-intensiteit van grafeen/WS2 hetero-structuur wordt verhoogd met toename van het laservermogen, de FWHM van PL-spectra neemt ook toe, en de vorm van PL-spectra is veranderd. De reden is dat de testtemperatuur rond hetero-structuur wordt verhoogd, en er is ook de sterke koppeling tussen de lagen op het grensvlak van grafeen/WS2 heterojunctie.

Spectrale karakterisering van grafeen/WS2 hetero-structuur. een Raman-spectra op verschillende posities; b PL-spectra op verschillende posities; c macht Raman-spectra; en d vermogen PL-spectra

De Raman-spectra van grafeen/WS2 hetero-structuur waren significant verschillend van die van het blootgestelde grafeengebied, zoals getoond in Fig. 7a. Ten eerste stijgt de spectrale achtergrond wanneer het golfgetal toeneemt, en de achtergrond komt van de PL-spectra van WS2 , wat de aanwezigheid van grafeen/WS2 . bevestigt hetero-structuur. Vervolgens WS2 materiaal kan de 2D karakteristieke piekintensiteit van grafeen onderdrukken. Ten slotte, zowel G-piek als 2D-piek van grafeen/WS2 hetero-structure shift upward compared with the spectra of bare graphene material. Due to the interlayer coupling between graphene and WS2 , the 2D peak would also shift up, and the mechanical strain also has the impact on the Raman shift of graphene. The enhancement factor (EF) is the ratio of the maximum peak intensity of graphene/WS2 hetero-structure divided by the maximum peak intensity of graphene. The maximum peak intensity of G peak increases from 460 to 830, and the maximum peak intensity of 2D peak increases from 340 to 1460, and the corresponding EF were 1.8 and 4.3, respectively. The D peak signal is significantly enhanced when the graphene/TMDs hetero-structures is formed. Therefore, the I D /Ik G ratio of monolayer graphene is weaker than that of graphene/WS2 hetero-structure. This is because the extrusion of WS2 on graphene has the effect on the structure of graphene, which would result in the appearance of a small number of defects. In Fig. 7b, the PL intensity of graphene/WS2 hetero-structure is higher than that of bare graphene, which may be related to the effective interlayer coupling and the strain effect. Meanwhile, the maximum intensity of PL spectra is increased from 270 to 1410, and the corresponding EF is 5.23. The intensity enhancement of characteristic peak can be attributed to the coupling of graphene/WS2 hetero-structure.

een Raman spectra and b PL spectra characteristics comparison of graphene before and after WS2 growth

Raman spectroscopy can be used to evaluate the crystal quality and film thickness of 2D materials. The Raman spectra comparison of WS2 and graphene/WS2 hetero-structure is shown in Fig. 8a. Compared to the Raman spectra of WS2 , the A1g mode characteristic peak position of graphene/WS2 hetero-structure was blue-shifted, and the intensity of E 1 2g mode and A1g mode characteristic peaks was higher than those of WS2 , and the graphene/WS2 hetero-structure film has the excellent crystallinity. The reason is that the coupling between layers can be enhanced when the two materials are stacked to form the hetero-structure, which would generate the interlayer interaction forces. The maximum E 1 2g and Alg characteristic peak intensity increases from 3400 and 1100 to 6500 and 2950, respectively. And the enhancement factors (EF) are 1.9 and 2.7, respectively. In addition, monolayer WS2 and multilayer WS2 are the direct band gap semiconductor and indirect semiconductor materials, respectively. Therefore, the PL spectroscopy can be used to identify the layer number of WS2 steekproef. In Fig. 8b, the above two materials show that the strongest PL emission was around 626 nm, and that the band gap was approximately at 1.98 eV, which is consistent with band gap of the mechanically peeled monolayer WS2 . The PL intensity of graphene/WS2 hetero-structure was stronger than that of monolayer WS2 . The reasons are the following:First, the work function between graphene and WS2 does not match. Second, the internal field was formed. Third, the photoelectrons from WS2 can transfer to graphene. Forth, the WS2 material retains holes. The maximum intensity of strongest peak increases from 7450 to 19,320, and the EF of PL spectra are 2.6. The increase in peak intensity is due to the coupling between graphene and WS2 materials.

een Raman spectra and b PL spectra characteristics comparison between WS2 and graphene/WS2 hetero-structure

Optical Micrograph and Characterization of Graphene/MoS2 Hetero-structure

The optical microscope pictures of graphene/MoS2 hetero-structure on SiO2 /Si substrate are shown in Fig. 9a. We found that the color of the graphene transferred to SiO2 /Si substrate was not much different from the original one. The surface was relatively clean except for a few particles in some areas. These results indicate that the graphene film is uniformly and completely formed. De MoS2 thin film covers graphene/SiO2 /Si substrate, which can be connected into the continuous graphene thin film across the grain boundaries. The prepared graphene/MoS2 hetero-structure was continuous and intact, and the sample surface was relatively clean, which has the good surface uniformity. The local fluorescence intensity distribution is not uniform when there are many defects. Figure 9b shows the in-plane fluorescence intensity distribution of triangular monolayer MoS2 film. The crystal lattice of sample has the fewer defects. In Fig. 9c, d, the surface condition of the material is observed by AFM, and the height difference between the edge of the material and the graphene/SiO2 /Si substrate is measured to judge the material thickness, the thickness of monolayer MoS2 material is about 0.81 nm. It can be found by the SEM test result that the morphology of MoS2 film sample is the triangular flake, as shown in Fig. 9e. It can be found by observing Fig. 9f that the molybdenum, sulfur and carbon elements are uniformly distributed in the EDX spectrum, which indicates that the graphene/MoS2 hetero-structure has been successfully prepared.

een Optical micrograph, b mapping image, c AFM image, d height profile image, e FE-SEM image and f EDX spectrum of graphene/MoS2 hetero-structure on SiO2 /Si substrate

The interlayer interaction weakens with decrease in the film thickness. The A1g mode characteristic peak is red-shifted, whereas the characteristic peak of E 1 2g mode is blue-shifted. As a result, the frequency distance between A1g and E 1 2g vibration modes becomes smaller, which can be used to identify the thickness of 2D materials. Figure 10a shows the Raman spectra of MoS2 at different positions. The characteristic peaks of E 1 2g mode and A1g mode were at 381.2 cm −1 and 400.5 cm −1 , respectievelijk. And the peak spacing was 19.3 cm −1 , which indicates the presence of monolayer MoS2 . Due to the Van der Waals force between the layers, the frequencies of two vibration modes moving in the same or opposite directions between adjacent atoms in the layers are slightly different. The PL spectra are used to obtain the light emission characteristics of MoS2 film, as shown in Fig. 10b. As we all know, the luminous intensity of monolayer MoS2 was much greater than that of multilayer, and the electronic band structure changed from indirect band gap to direct band gap when the layer number of MoS2 material changed from multilayer to single layer. Therefore, there was only the strong emission peak of monolayer MoS2 . In addition, the strongest PL peak was at 678.5 nm, and the corresponding direct band gap was 1.83 eV, which is close to the band gap value of mechanically peeling MoS2 film. It can be found by observing Fig. 10c that the characteristic peak intensity of Raman spectra is increased with increase in the laser power and that the peak positions of E 1 2g en A1g mode characteristic peak were blue-shifted. This is because the Raman peak line would have a certain frequency shift with increase in the temperature and laser power. Figure 10d shows the power PL spectra of MoS2 , the luminous intensity increasing accordingly with increase in the laser power, and the strongest PL peak position was blue-shifted.

Spectral characteristics characterization of MoS2 . een Raman spectra at different positions, b PL spectra at different positions, c power Raman spectra and d power PL spectra

A high-frequency layer vibrating phonon mode of monolayer 2D material would split into the N corresponding high-frequency modes in an N-layer 2D material, which would lead to the Davydov splitting. Figure 11a shows the Raman spectra of graphene/MoS2 hetero-structure, and there were the G, 2D peaks of graphene and the E 1 2g en A1g pieken van MoS2 , which indicates the formation of layered graphene/MoS2 hetero-structure material. The E 1 2g en A1g Raman characteristic peaks of MoS2 were located at 375.5 cm −1 and 394.4 cm −1 , respectievelijk. And the peak spacing was 18.9 cm −1 . Compared with intrinsic graphene, the G peak and 2D peak positions of graphene/MoS2 hetero-structure shift to large wavenumbers, and G peak and 2D peak move from 1581 and 2672 cm −1 to 1587 and 2674 cm −1 , respectievelijk. In addition, the intensity of G peak is stronger than that of 2D peak. The rise of the 2D and G peaks position is related to the effective interlayer coupling and the strain effect. Compared with the Raman spectra of MoS2 material, the spectra of graphene/MoS2 hetero-structure material are significantly shifted due to the enhancement of interlayer atomic interaction, and the peak intensity can also be significantly enhanced. It can be found from Fig. 11b that the graphene/MoS2 hetero-structure has two absorption peaks at 621 nm and 683 nm and that the corresponding band gaps were 1.99 eV and 1.82 eV according to the conversion relationship between wavelength and electron volt. The luminous intensity of graphene/MoS2 hetero-structure was lower than that of intrinsic MoS2 . The reasons of these phenomena are that the graphene material has the weakening effect on the fluorescence of MoS2 material and that the electronic energy band and electronic distribution can be changed due to the interlayer coupling, which can greatly change the PL and Raman spectra.

Spectral characteristics of graphene/MoS2 hetero-structure. een Raman spectra at different positions, b PL spectra at different positions, c power Raman spectra and d power PL spectra

Figure 11c shows the power Raman spectra of graphene/MoS2 hetero-structure, the Raman peaks intensity of G, 2D, E 1 2g , and A1g increasing with increase in the laser power. The peak position difference between E 1 2g en A1g is gradually enhanced with increase in the layer number of MoS2 materiaal. The characteristic peak positions of E 1 2g en A1g were 377.2 cm −1 and 396.7 cm −1 , respectievelijk. And the peak position difference was 19.5 cm −1 , which can be judged that MoS2 material is the monolayer. Meanwhile, the G and 2D peaks of graphene were red-shifted and blue-shifted, respectively. This is because graphene material is doped with MoS2 . It can be found by observing Fig. 11d that there were two PL peaks of graphene/MoS2 hetero-structure. These PL peak corresponding to the compound transition of A and B excitons, wherein the light emission corresponding to the direct band gap exciton recombination was 1.84 eV, whereas the peak corresponding to the indirect band gap exciton recombination was at 2.0 eV. The luminous intensity of strongest peak is increased with increase in the laser power, and the peak position of the strongest PL spectra is red-shifted. This is due to the p -type conductivity of the graphene and the change of band structure when graphene and MoS2 materials were stacked. In addition, the arrangement of energy bands at the interface allows the electrons from electron-rich MoS2 to transfer to p -type graphene material.

Conclusie

Graphene/TMDs-based hetero-structures, where WS2 and MoS2 were used as TMDs material, were successfully synthesized directly on graphene films by using APCVD. The morphology, spectral characteristics and luminescence law of hetero-structures can be obtained by AFM, SEM, EDX, Raman and PL spectroscopy, and the hetero-structures show the excellent photosensitivity. Compared with intrinsic graphene material, the G and 2D peak positions of graphene/TMDs hetero-structures are the blue-shifted, the intensity of G peak is stronger than that of 2D peak with increase in the laser power and decrease in the I 2D /Ik G ratio. Due to the presence of internal electric field, the photo-generated electron–hole pairs can be effectively separated at the interface of graphene/TMDs hetero-structures, which could greatly improve the light response. This research could effectively guide the preparation process improvement in large-area, high-quality hetero-structures, and it could also pave the way for the application of graphene/TMDs hetero-structures in the optoelectronic devices field.

Beschikbaarheid van gegevens en materialen

The experiment data supporting the conclusion of this manuscript have been given in this manuscript.

Afkortingen

2D TMDs:

Two-dimensional transition-metal dichalcogenides

vdWs:

Van der Waals

HEMT:

High-speed electron mobility transistors

PMMA:

Polymethylmethacrylaat

MoS2 :

Molybdeendisulfide

APCVD:

Atmospheric pressure chemical vapor deposition

WO3 :

Molybdenum trioxide

OM:

Optical microscopy

PL:

Fotoluminescentie

MoO3 :

Molybdenum trioxide


Nanomaterialen

  1. Hardware, materialen en software:de drie pijlers van het succes van 3D-printen
  2. De evolutie van de markt voor 3D-printmaterialen:trends en kansen in 2019
  3. De evolutie van SLS:nieuwe technologieën, materialen en toepassingen
  4. Intern onderzoek en ontwikkeling
  5. BP werkt samen met universiteiten om technische materialen en corrosie te onderzoeken
  6. Grafeen in luidsprekers en oortelefoons
  7. Voorbereiding van met ICA geladen mPEG-ICA nanodeeltjes en hun toepassing bij de behandeling van door LPS geïnduceerde H9c2-celbeschadiging
  8. Onthulling van de atomaire en elektronische structuur van gestapelde koolstof nanovezels
  9. Titanaat nanobuisjes versierde grafeenoxide nanocomposieten:voorbereiding, vlamvertraging en fotodegradatie
  10. De effecten van Li/Nb-verhouding op de voorbereiding en fotokatalytische prestaties van Li-Nb-O-verbindingen
  11. De markt voor onderdelen voor lucht- en ruimtevaartcomponenten en precisievliegtuigen: