Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Vervaardiging van SrGe2 dunne films op Ge (100), (110) en (111) substraten

Abstract

Halfgeleider strontiumdigermanide (SrGe2 ) heeft een grote absorptiecoëfficiënt in het nabij-infrarode lichtgebied en zal naar verwachting nuttig zijn voor zonnecellen met meerdere verbindingen. Deze studie demonstreert eerst de vorming van SrGe2 dunne films via een reactieve depositie-epitaxie op Ge-substraten. De groeimorfologie van SrGe2 drastisch veranderd afhankelijk van de groeitemperatuur (300-700 ° C) en de kristaloriëntatie van het Ge-substraat. We zijn erin geslaagd om single-oriented SrGe2 . te verkrijgen met behulp van een Ge (110) substraat bij 500 ° C. Ontwikkeling op Si- of glassubstraten zal leiden tot de toepassing van SrGe2 tot zeer efficiënte dunne-film zonnecellen.

Achtergrond

Aardalkalisiliciden zijn uitgebreid onderzocht vanwege hun nuttige functies voor veel technologische toepassingen zoals zonnecellen [1,2,3], thermo-elektrische apparaten [4,5,6] en opto-elektronica [7,8,9]. De studie van germaniden is echter niet actief geweest in vergelijking met die van siliciden, hoewel sommige studies interessante elektrische en optische eigenschappen voor germaniden hebben voorspeld [10,11,12,13,14,15,16].

SrGe2 is een van de aardalkali-germaniden. Theoretische en experimentele studies van bulk SrGe2 hebben de volgende eigenschappen [12,13,14,15,16] onthuld:(i) een BaSi2 -type structuur (orthorombisch, ruimtegroep:\( {D}_{2h}^{16}- Pnma \), nr. 62, Z = 8), (ii) een indirecte overgangshalfgeleider met een bandafstand van ongeveer 0,82 eV, en (iii) een absorptiecoëfficiënt van 7,8 × 10 5 cm −1 bij 1,5 eV foton, wat hoger is dan die van Ge (4,5 × 10 5 cm −1 bij 1,5 eV foton). Deze eigenschappen betekenen dat SrGe2 is een ideaal materiaal voor gebruik in de onderste cel van hoogrenderende tandemzonnecellen. Daarom is de fabricage van een SrGe2 dunne film op willekeurige substraten zou het mogelijk maken dat dunne film tandem zonnecellen tegelijkertijd een hoge conversie-efficiëntie en lage proceskosten bereiken.

We hebben dunne-film BaSi2 . gefabriceerd , met dezelfde structuur als SrGe2 , op Si (111) en Si (001) substraten met behulp van een tweestapsmethode:een BaSi2 sjabloonlaag werd gevormd via reactieve depositie-epitaxie (RDE), wat een Ba-afzetting is met verwarmde Si-substraten, gevolgd door moleculaire bundelepitaxie (MBE) [17, 18]. Dit resulteerde in hoogwaardige (100)-georiënteerde BaSi2 dunne films met een lange levensduur van minderheidsdragers [19, 20], wat leidt tot een grote diffusielengte van minderheidsdragers [21] en een hoge fotoresponsiviteit bij 1,55 eV [22]. De heterojunctie zonnecel met de p-BaSi2 De /n-Si-structuur zorgde voor een conversie-efficiëntie van 9,9%, de hoogste waarde ooit gerapporteerd voor halfgeleidende siliciden [23]. Deze indrukwekkende resultaten op de BaSi2 dunne films en de aantrekkelijke eigenschappen van bulk SrGe2 heeft ons sterk gemotiveerd om SrGe2 . te fabriceren dunne films.

De tweestapsmethode bestaande uit RDE en MBE om BaSi2 . te vormen dunne films op Si-substraten zijn toepasbaar voor het vervaardigen van SrGe2 dunne films op Ge-substraten omdat deze materialen dezelfde kristalstructuur hebben [14]. In deze studie hebben we geprobeerd om SrGe2 . te vormen op Ge (100), (110) en (111) substraten met behulp van RDE om de mogelijkheid van SrGe2 te onderzoeken dunnefilmvorming.

Experimenteel

Een moleculair bundelepitaxiesysteem (basisdruk, 5 × 10 −7 Pa) uitgerust met een standaard Knudsen-cel voor Sr en een elektronenstraalverdampingsbron voor Si werden in dit onderzoek gebruikt. Sr werd afgezet op Ge (100), (110) en (111) substraten waar de substraattemperatuur (T sub ) varieerde van 300 tot 700 °C. Vóór de afzetting werd het Ge-substraat gedurende 2 minuten schoongemaakt met een 1,5% HF-oplossing en een 7% HCl-oplossing gedurende 5 minuten. De afzettingssnelheid en tijd van Sr waren respectievelijk 0,7 nm/min en 120 min voor Ge (001), 1,4 nm/min en 30 min voor Ge (011) en 1,3 nm/min en 60 min voor Ge (111) . De afzettingssnelheid varieerde afhankelijk van de hoeveelheid Sr-bron omdat de Knudsen-celtemperatuur was vastgesteld op 380 ° C. Daarna werd 5 nm dik amorf Si bij kamertemperatuur afgezet om de RDE-laag te beschermen tegen oxidatie omdat Sr−Ge-verbindingen gemakkelijk door lucht worden geoxideerd. De kristalliniteit van het monster werd geëvalueerd met behulp van reflectie-hoge-energetische elektronendiffractie (RHEED) en röntgendiffractie (XRD; Rigaku Smart Lab) met Cu Ko-straling. Bovendien werd de oppervlaktemorfologie waargenomen met behulp van scanning-elektronenmicroscopie (SEM; Hitachi SU-8020) en transmissie-elektronenmicroscopie (TEM; FEI Tecnai Osiris) bij 200 kV, uitgerust met een energie-dispersieve röntgenspectrometer (EDX), en een ringvormig donkerveld scanning transmissie-elektronenmicroscopie (HAADF-STEM) systeem met een hoge hoek en een sondediameter van ~ 1 nm.

Resultaten en discussie

Afbeelding 1 toont de RHEED en θ –2θ XRD-patronen van de monsters na de Sr-afzetting. Voor alle monsters werden gestreepte of gevlekte RHEED-patronen waargenomen na de Sr-afzetting, wat de epitaxiale groei van Sr−Ge-verbindingen impliceert. Voor de monsters met een Ge (100)-substraat, pieken van Sr5 Ge3 verschijnen voor alle T sub (Fig. 1a−e). Bovendien verschijnen er pieken van SrGe voor T sub =-600 en 700 ° C (Fig. 1d, e). Alleen het voorbeeld met T sub = 300 °C vertoont de piek van SrGe2 (Fig. 1a), het doelmateriaal in dit onderzoek. Afbeelding 1a laat zien dat het voorbeeld met T sub = 300 °C bevat bij voorkeur [100]-georiënteerde SrGe2 en [220]-georiënteerde Sr5 Ge3 . De piek afgeleid van het substraat, Ge (200), is meer merkbaar voor hogere T sub . Dit gedrag houdt verband met de oppervlaktedekking van Sr-Ge-verbindingen op het substraat, zoals weergegeven in figuur 2. Voor de monsters met een Ge (110)-substraat zijn er geen andere pieken dan die van SrGe2 (411) en het Ge-substraat worden waargenomen voor T sub = 300−600 °C (Fig. 1f−i). De piek van SrGe2 (411) vertoont de hoogste intensiteit voor T sub = 500 °C (Fig. 1h), wat suggereert dat het monster met T sub = 500 °C bevat enkelvoudige samenstelling SrGe2 met hoge [411] oriëntatie. Voor de monsters met een Ge (111) substraat, de pieken van SrGe2 verschijnen voor alle T sub (Fig. 1k−o). De voorbeelden met T sub = 300, 400, 500 en 700 °C vertonen [110]-georiënteerde SrGe2 (Fig. 1k–m, o), terwijl de SrGe2 pieken voor T sub = 300 en 400 °C zijn vrij breed. De voorbeelden met T sub = 500 en 600 °C vertonen multi-georiënteerde SrGe2 (Afb. 1m, n). Bovendien is de kleine piek van Sr5 Ge3 (220) verschijnt voor T sub = 400, 500 en 700 °C (Fig. 1l, m, o). Daarom verandert de groeimorfologie van Sr-Ge-verbindingen op een Ge-substraat dramatisch, afhankelijk van de groeitemperatuur en de kristaloriëntatie van het substraat. Dit gedrag is waarschijnlijk gerelateerd aan de oppervlakte-energie van het Ge-substraat, afhankelijk van de kristaloriëntatie [24] en de balans van de toevoersnelheid van Ge-atomen van het substraat en de verdampingssnelheden van Sr-atomen van het monsteroppervlak.

RHEED en θ –2θ XRD-patronen van de monsters na de Sr-afzetting. De kristaloriëntatie van het Ge-substraat is a e (100), vj (110), en k o (111). T sub varieert van 300 tot 700 ° C voor elk substraat. De pieken die overeenkomen met SrGe2 zijn rood gemarkeerd

SEM-beelden van de monsters na de Sr-afzetting. De kristaloriëntatie van het Ge-substraat is a e (100), vj , (110), en k o (111). T sub varieert van 300 tot 700 ° C voor elk substraat. De pijlen in elke afbeelding tonen de kristalrichtingen van de Ge-substraten

Afbeelding 2 toont SEM-afbeeldingen van de monsteroppervlakken. Het is te zien dat de substraten meestal bedekt zijn met Sr−Ge-verbindingen voor T sub = 300 °C (Fig. 2a, f,k). Voor T sub =-400, 500 en 600 ° C, kunnen we de unieke patronen waarnemen die de kristaloriëntatie van de substraten weerspiegelen, dat wil zeggen, tweevoudige symmetrie voor Ge (100) (Fig. 2b−d), eenvoudige symmetrie voor Ge (110) ( Fig. 2g−i), en drievoudige symmetrie voor Ge (111) (Fig. 2l−n). Deze patronen zijn ook te zien voor siliciden op Si-substraten [1, 25] en zorgen voor de epitaxiale groei van Sr-Ge-verbindingen op de Ge-substraten. De voorbeelden met T sub = 700 °C vertonen stippatronen, wat suggereert dat de Sr-atomen snel migreerden en/of verdampten vanwege de hoge T sub . Deze SEM-resultaten verklaren de gestreepte of gevlekte RHEED-patronen in Fig. 1. Daarom zijn we erin geslaagd om enkelgeoriënteerde SrGe2 te verkrijgen met behulp van een Ge (110) substraat met T sub = 500 °C, terwijl voor Ge (100) en Ge (111) substraten, meervoudig georiënteerd SrGe2 of andere Sr–Ge-verbindingen werden verkregen.

We evalueerden de gedetailleerde dwarsdoorsnedestructuur van het monster met een Ge (110) substraat en T sub = 500 °C. Om oxidatie van de SrGe2 . te voorkomen werd een 100 nm dikke amorfe Si-laag op het monsteroppervlak afgezet. Het HAADF-STEM-beeld in Fig. 3a en de EDX-mapping in Fig. 3b laten zien dat de Sr-Ge-verbinding wordt gevormd op bijna het gehele oppervlak van het Ge-substraat. Het vergrote HAADF-STEM-beeld in figuur 3c laat zien dat de Sr-Ge-verbinding in het Ge-substraat graaft, wat een typisch kenmerk is van RDE-groei [17, 18]. Het elementaire samenstellingsprofiel in figuur 3d laat zien dat Sr en Ge bestaan ​​met een samenstelling van 1:2. De resultaten in afb. 1 en 3 bevestigen de vorming van SrGe2 kristallen.

HAADF-STEM- en EDX-karakterisering van de SrGe2 dunne film gegroeid op het Ge (110) substraat bij 500 ° C. een HAADF-STEM-afbeelding. b EDX elementaire kaart van de regio getoond in paneel a . c Vergrote afbeelding HAADF-STEM. d Elementsamenstellingsprofiel verkregen door een STEM-EDX-lijnscanmeting langs de pijl in paneel (c )

De helderveld-TEM-afbeelding in figuur 4a en de donkerveld-TEM-afbeeldingen in figuur 4b, c laten zien dat terwijl SrGe2 epitaxiaal wordt gekweekt op het Ge-substraat, heeft het twee oriëntaties in de richting in het vlak. De rasterafbeelding in Fig. 4d toont duidelijk twee SrGe2 kristallen (A en B) en een korrelgrens daartussen. Het geselecteerde gebiedsdiffractiepatroon (SAED) in Fig. 4e toont diffractiepatronen die overeenkomen met twee SrGe2 kristallen (A en B). Figuur 4d, e laat ook zien dat het Ge (111) vlak en het SrGe2 (220) vlak zijn evenwijdig in elk kristal. Deze resultaten suggereren dat de SrGe2 kristallen A en B groeiden epitaxiaal uit het Ge (111)-vlak van het substraat en kwamen vervolgens met elkaar in botsing. Er zijn geen defecten, zoals dislocaties of stapelfouten, gevonden in de SrGe2 naast de korrelgrens. Daarom is SrGe2 . van hoge kwaliteit kristallen werden met succes verkregen via RDE-groei op een Ge(110)-substraat.

TEM-karakterisering van de SrGe2 dunne film gegroeid op het Ge (110) substraat bij 500 ° C. een Helderveld TEM-afbeelding. b , c Donkerveld TEM-beelden met de SrGe2 {220} vlakke reflectie getoond in elk diffractiepatroon. d Rasterafbeelding met hoge resolutie met SrGe2 Kristallen. e SAED-patroon met de SrGe2 〈113〉 zone-as, genomen uit de regio inclusief SrGe2 kristallen en het Ge-substraat

Conclusies

We hebben met succes dunne films van SrGe2 . gevormd via RDE-groei op Ge-substraten. De groeimorfologie van SrGe2 drastisch veranderd afhankelijk van de groeitemperatuur en de kristaloriëntatie van het Ge-substraat. Hoewel meervoudig georiënteerde SrGe2 of andere Sr-Ge-verbindingen werden verkregen voor Ge (100) en Ge (111)-substraten, zijn we erin geslaagd om enkelvoudig georiënteerd SrGe2 te verkrijgen door een Ge (110)-substraat te gebruiken bij een groeitemperatuur van 500 ° C. Transmissie-elektronenmicroscopie onthulde dat de SrGe2 dunne film op het Ge (110)-substraat had geen dislocatie op het substraatinterface. Daarom hebben we aangetoond dat SrGe2 . van hoge kwaliteit dunne films kunnen worden geproduceerd. Momenteel onderzoeken we de karakterisering van de SrGe2 dunne films en hun ontwikkeling op Si- en glassubstraten voor de toepassing van SrGe2 tot nabij-infraroodlichtabsorptielagen van multijunction-zonnecellen.

Afkortingen

EDX:

Energie-dispersieve röntgenspectrometer

HAADF-STEM:

Hoge-hoek ringvormige donkerveld scanning transmissie-elektronenmicroscopie

MBE:

Moleculaire bundelepitaxie

RDE:

Reactieve depositie-epitaxie

RHEED:

Reflectie hoogenergetische elektronendiffractie

SEM:

Scanning elektronenmicroscopie

TEM:

Transmissie-elektronenmicroscopie

T sub :

Ondergrond temperatuur

XRD:

Röntgendiffractie


Nanomaterialen

  1. Elektrospinnen op isolerende ondergronden door de bevochtiging en vochtigheid van het oppervlak te regelen
  2. Groot-gebied, zeer gevoelige SERS-substraten met zilveren nanodraad dunne films gecoat door microliter-schaal oplossingsproces
  3. Het bestuderen van de hechtkracht en glasovergang van dunne polystyreenfilms door Atomic Force Microscopy
  4. Voorbereiding en thermo-elektrische kenmerken van ITO/PtRh:PtRh Thin Film Thermokoppel
  5. Vervaardiging en karakterisering van ZnO-nanoclips door het door polyol gemedieerde proces
  6. Vervaardiging van CA/TPU spiraalvormige nanovezels en de mechanisme-analyse
  7. Fabrikatie en fotokatalytische eigenschap van nieuwe SrTiO3/Bi5O7I nanocomposieten
  8. Elektronische eigenschappen van adsorptie van vanadiumatomen op schoon en met grafeen bedekt Cu(111)-oppervlak
  9. Een handige en effectieve methode om Low-Defect-Density nc-Si:H Thin Film van PECVD te deponeren
  10. Vervaardiging van efficiënte organisch-anorganische perovskiet-zonnecellen in omgevingslucht
  11. Amorfe vanadiumoxide-dunne films als stabiel presterende kathodes van lithium- en natrium-ionbatterijen