Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Secundair overdragende grafeenelektrode voor stabiele FOLED

Abstract

In dit werk werden scherpe rimpels op grafeenfilms, veroorzaakt door grafeen dat de korrelgrensscheuren van koperfolie tijdens het voorbereidingsproces dupliceert, zorgvuldig onderzocht. Een secundair overdragend grafeenfilmproces werd voorgesteld om de "piek" -morfologie van het grafeenoppervlak opnieuw te transformeren in "vallei" -vorm. Het proces dat we hebben ontwikkeld is zeer effectief en bijna niet-destructief voor het grafeen door het testen van de oppervlaktemorfologie en foto-elektrische eigenschappen voor en na het secundaire overdrachtsproces. Flexibel organisch lichtgevend apparaat (FOLED) met PEDOT:PSS/SLG/NOA63-framework als een gerichte toepassing werd gefabriceerd om de waarde van onze voorgestelde methode bij het vervaardigen van stabiele apparaten te illustreren. De maximale luminantie kan ongeveer 35000 cd/m bereiken 2 , en het maximale stroomrendement was 16,19 cd/A. Deze methode kan ook worden toegepast op de roll-to-roll voorbereiding van grafeen van hoge kwaliteit met een groot oppervlak.

Achtergrond

Grafeen, gerangschikt door enkellaagse koolstofatomen in de vorm van een unieke hexagonale honingraatstructuur, is een veelbelovend tweedimensionaal transparant geleidend materiaal voor flexibele organische lichtemitterende apparaten (FOLED) vanwege zijn uitstekende geleidbaarheid, hoge doorlaatbaarheid en flexibiliteit [1,2,3]. Jong heeft 30-in gefabriceerd. grafeenfilms door laag-voor-laag stapelen en de plaatweerstand gemeten bij waarden zo laag als -30 /sq. en transparantie bij ∼ 90%, wat superieur is aan commerciële indiumtinoxide (ITO) elektroden [4]. Chiu rapporteerde een met boor gedoteerd grafeen met hoge mobiliteit dat fungeert als een effectieve anode van FOLED met een recordhoge externe kwantumefficiëntie van ~  24,6% [5].

Grafeen kan worden bereid door micromechanische exfoliatie [6], elektrolytische exfoliatie van grafiet [7], epitaxiale groei [8, 9], chemische dampafzetting (CVD) en grafietoxidereductie [10, 11]. Tot nu toe is CVD op koper de meest effectieve methode voor het maken van grootschalige grafeenfilms van hoge kwaliteit, die voornamelijk groeit door de oppervlakteadsorptie en katalytische processen die zijn gerapporteerd door Ruoff - de koolstofbron werd geadsorbeerd op het oppervlak van koperfolie, onder de katalyse van koper, de koolstofbindingen breken en koolstofatomen hervormen tot sp 2 gehybridiseerd grafeen [12]. Zodra het oppervlak van koper volledig is bedekt met een enkele laag grafeen, gaat het katalytische effect van koper verloren en kunnen er geen lagen grafeen meer worden gekweekt, dus grafeen dat op het koperoppervlak wordt gekweekt, is waarschijnlijk een zelfbeperkend proces om uniform enkellaags grafeen (SLG) te realiseren.

Het is echter algemeen bekend dat er verschillende defecten op atomaire schaal zijn, een groot aantal rimpels en vooral kunstmatige scheuren en onzuiverheden op de op koperfolie gebaseerde SLG-films [13,14,15,16,17]. Eerdere studies hebben al voornamelijk inzicht opgeleverd in het verminderen van alle bovengenoemde defectendichtheid in het voorbereidings- en overdrachtsproces. Joshua stelde vast dat Cu-substraatkristallografie de nucleatie en groei van grafeen meer beïnvloedt dan facetruwheid door grafeen te laten groeien op polykristallijn Cu met verschillende kristalrichtingen, en kwam tot de conclusie dat het oppervlak van Cu (111) weinig defecten SLG [18] bevorderde. Avouris bestudeerde de structurele morfologie en elektronische eigenschappen in CVD-grafeenrimpels door kwantumtransportberekeningen en AFM-beelden; de maximale ingeklapte rimpelhoogte kan ongeveer 6 nm bereiken, en het lokale tunneleffect tussen de lagen over het ingeklapte gebied droeg bij aan een significante weerstand tegen het algehele apparaat [19]. Over het algemeen kan de dichtheid van defecten tot op zekere hoogte worden verminderd door de parameters van het CVD-proces [20], voorbehandeling van koperfolie [21] en oppervlaktemodificatie [22, 23] aan te passen. In vergelijking met deze gebreken in het voorbereidingsproces en de rimpels veroorzaakt door het overdrachtsproces, is er echter weinig aandacht besteed aan de scherpe rimpels die worden veroorzaakt door grafeen dat de korrelgrensscheuren van koperfolie dupliceert. Deze korrelgrensscheuren, geproduceerd in het voorgloeibehandelingsproces van Cu-folie, zijn het resultaat van herkristallisatie van polykristallijn koper bij hoge temperatuur om grotere eenkristaldomeinen te vormen. Omdat grafeen op het oppervlak van Cu-folie wordt gekweekt, zal de topografie de oppervlaktestructuur van Cu-folie volledig nabootsen, inclusief de scheuren. Na de overdracht zullen de scheuren van grafeen op Cu-folie de scherpe rimpels op het doelsubstraat worden, dus scherpe rimpels zijn alomtegenwoordig en onvermijdelijk op grafeenfilm, ongeacht het type overdrachtsproces dat wordt gebruikt, zoals bemiddelde overdracht [24], directe droge en natte overdracht [25], en massaproductie rol-naar-rol overdracht [26]; deze scherpe rimpels veroorzaken ongetwijfeld grote oppervlakteruwheid van grafeenfilms, wat resulteert in slechte prestaties van organische apparaten, vooral FOLED [27].

In dit artikel hebben we een snelle en efficiënte bellenoverdrachtmethode gebruikt die grafeen niet-destructief kan overbrengen van Pt- of Cu-substraat en geen resterende onzuiverheden, terwijl we vergeleken met andere overdrachtsmethoden [28], daarna hebben we de grafeenmorfologie onderzocht na eenstapsoverdracht met een optische microscoop; de hoogte van scherpe rimpels op het grafeenoppervlak kan honderden nanometers bereiken, wat er gemakkelijk toe kan leiden dat het apparaat zelfs kapot gaat. Daarom hebben we een secundair overdragend grafeenfilmproces voorgesteld om de "piek" -morfologie van het grafeenoppervlak opnieuw te transformeren in "vallei" -vorm met behulp van twee organische componenten met verschillende hechting - PET gecoat met een lage hechting warmteafgiftelijm (HRA / PET) gebruikt als de eerste steunlaag kan de hechting van de HRA sterk afnemen tot nul wanneer de temperatuur stijgt tot ongeveer 100 °C, en NOA63 met hoge hechting wordt gebruikt als de tweede steunlaag; zoals getoond in Fig. 1 werd de grafeenfilm bijna niet-destructief overgebracht naar het flexibele substraat. Ten slotte illustreerden we de noodzaak van onze voorgestelde methode bij het fabriceren van stabiele FOLED door middel van contrasterende experimenten; deze methode kan ook worden toegepast op de roll-to-roll voorbereiding van grafeen van hoge kwaliteit met een groot oppervlak.

Ontwerpoverzicht van synthese- en overdrachtsprocessen voor grafeenfilm. een De CVD-groei van grafeen op Cu-folie; CH4 gebruikt als koolstofbron. b Illustratie van het eerste overdrachtsproces van het borrelen van grafeen van Cu-substraat; Als dragerlaag werd PET gecoat met warmteafgiftelijm (HRA) gebruikt. De elektrolyt was een waterige NaOH-oplossing, Pt werd als anode gebruikt en PET/HRA/grafeen/Cu-folie was een kathode. c , d Illustratie van secundair overbrengende grafeenelektrode. Druppel en spin-coat het UV-uithardbare polymeer NOA63 op grafeen/HRA/PET-substraat, laat de NOA63-film stollen en laat het weg van grafeen/HRA/PET

Experimentele methoden

Figuur 1 toont het ontwerpoverzicht van de synthese en secundaire overdrachtsprocessen van grafeenfilm. Cu-folie (dikte van 25 m) werd verwarmd tot 1040 ° C om gedurende 30 minuten te herkristalliseren en vervolgens 30 minuten gegloeid bij 1040 ° C met een 15-sccm H2 gasstroom in de CVD-kamer. CH4 , gebruikt als de koolstofbron, werd gedurende 30 minuten geïnjecteerd met een stroomsnelheid van 60 sccm, waarna monsters snel werden afgekoeld tot kamertemperatuur, zoals weergegeven in figuur la. Figuur 1b toont het eerste overdrachtsproces van het borrelen van grafeen van Cu-substraat. 2mol/L NaOH waterige oplossing werd gebruikt als elektrolyt; PET gecoat met warmteafgiftelijm (HRA), gekocht bij Nitto Kogyo Corporation, Japan, werd geperst tot grafeen / Cu-folie, gebruikt als de ondersteunende laag en verbonden met een negatieve elektrode. Een Pt-staaf was verbonden met een positieve elektrode, een groot aantal H2 bellen gegenereerd op het grensvlak tussen de grafeen en Cu-folie en verwijderden het grafeen van het koperen substraat. Na elektrolyse werd grafeen overgebracht van koperfolie naar PET/HRA. Figuur 1c, d illustreert de voortgang van de secundaire overdracht. Ten eerste werd het UV-uithardbare polymeer NOA63 gedruppeld en gespincoat op het grafeen/HRA/PET-substraat; de snelheid werd ingesteld op 300 rpm gedurende 15 s, gevolgd door 600 rpm gedurende 15 s. Vervolgens werd het monster gedurende 4 minuten in een UV-omgeving (350-380 nm) geplaatst om NOA63 te laten stollen. Tijdens de UV-uitharding verdwijnt de hechting van HRA door de verhoogde omgevingstemperatuur. Daarom kan NOA63 met sterke hechting de grafeenfilm plakken en ondersteunen en grafeen werd bijna niet-destructief overgebracht naar de NOA63.

Resultaten en discussies

Om de kwaliteit van het verkregen grafeen te bepalen, hebben we optische microscooptest en Raman-metingen uitgevoerd. Figuur 2a toont de optische microscoopkaart van grafeen op Cu-folie. De koperkorrels met een grootte van 50-200 m en de scheuren werden duidelijk waargenomen na gloeien bij hoge temperatuur. Uit de doorsnede van de oppervlaktemorfologie kan worden gezien dat punt 1-4 de korrelgrens in scheurvorm was en ze veranderden in scherpe rimpels nadat grafeen door borrelen was overgebracht op HRA/PET; zoals getoond in Fig. 2b, gaf de inzetkaart de driedimensionale morfologie van de scherpe rimpels waarvan de hoogte honderden nanometers kan bereiken. Figuur 2c toont de Raman-spectra van het grafeen dat is overgebracht van Cu-folies naar SiO2 /Si, een dubbelfrequente Nd:YAG-laser (532 nm) als excitatiebron. G-band veroorzaakt door de trilling in het vlak van sp 2 koolstofatomen met een piekpositie ~ 1590 cm −1 , en de G' is afkomstig van twee-phonon dubbele resonantie Raman-proces met een piekpositie ~ 2686 cm −1 . Hier is de intensiteitsverhouding van de G'-band tot de G-band (I G' /Ik G ) was 1,75 ±  0,015 (gedetailleerde gegevens zijn te vinden in aanvullend bestand 1:figuur S1), wat illustreerde dat het meeste van grafeen dat we hebben bereid SLG was [29]. Verder is de intensiteitsverhouding van D-band tot G-band (I D /Ik G ) kwantificeerde de structurele defecten en aandoeningen van grafeen; de waarde was slechts ~ -0,065, wat de hoge kwaliteit van de voorbereide SLG illustreert [30].

Driedimensionale laser confocale microscoopkaart van a grafeen op Cu-folie en b grafeen op HRA/PET. c Raman-spectra van het grafeen overgebracht van Cu-folies naar SiO2 /Si

We hebben verder nauwkeurig de hoogte van scherpe rimpels en de veranderingen van oppervlaktemorfologie en foto-elektrische eigenschappen voor en na de secundaire overdracht onderzocht. Figuur 3a1–a4 toont de optische microscoop en AFM-meting van SLG op HRA/PET; zoals eerder vermeld, repliceerde grafeen de oppervlaktemorfologie van koperfolie, de korrelgrensscheuren werden de scherpe rimpels zoals getoond in lokaal vergrote figuur 3a2. Sectiehoogte van driedimensionaal AFM-beeld van punt 1-3 laat zien dat de hoogte van scherpe rimpels op SLG ~ -300 nm kan bereiken, wat schadelijk was voor stabiele FOLED. Figuur 3b1–b4 toont de SLG-film op NOA63; na de secundaire overdracht werden de scherpe rimpels op het grafeen bijna symmetrisch en niet-destructief in "Valley" -vorm teruggebracht, dus de tweede overdracht kan eigenlijk worden gezien als een spiegelomkering van de oppervlaktetopografie van grafeen, zoals punt 1-3 liet zien in afb. 3c. Figuur 4a toont de kaarten en de histogramverdeling van de plaatweerstand gemeten vanaf 36 punten van 20 mm × 20 mm SLG op HRA/PET en NOA63; de bladweerstand van grafeenfilm werd gemeten met de Van der Pauw-techniek, die werd uitgevoerd door een vierpuntssonde-apparatuur aangesloten op een bronmeter (Keithley 2400) onder omgevingsomstandigheden, de nauwkeurigheid is 0,1 Ω/sq. Zoals waargenomen, werd het gebied dat overeenkomt met slechte elektrische eigenschappen toegeschreven aan het niet-nauw contact tussen HRA en grafeen, waar de grafeenfilms vatbaar waren voor gaten of vouwen vanwege een gebrek aan ondersteund substraat. Er was echter bijna geen verandering in de verdeling van de bladweerstand voor en na de secundaire overdracht, zoals de inzetkaarten lieten zien, en de gemiddelde bladweerstandswaarden van beide waren geconcentreerd op ongeveer 360 Ω/sq. zoals gezien door Gauss-paslijnen; dit was voornamelijk toe te schrijven aan de sterke hechting van NOA63. Figuur 4b toont de transmissiespectra van SLG, SLG/HRA/PET en SLG/NOA63 in het zichtbare gebied; de dikte van HRA / PET en NOA63 waren beide ongeveer 150 m voor vergelijkingsdoeleinden die werden gemeten met een diktemeter (CHY-CA, Labthink International, Inc., China). De optische transmissie ervan was respectievelijk 96,6%, 88,1% en 90,8% bij 550 nm. Het is te zien dat NOA63 een hogere transmissie heeft dan PET/HRA, wat gunstig was voor de lichtextractie van FOLED.

a1 Tweedimensionale plattegronden van grafeen op HRA/PET. a2 Lokaal vergrote driedimensionale weergave van a1 . a3, a4 Driedimensionaal AFM-beeld en de bijbehorende tweedimensionale kaart van grafeen op HRA/PET. b1 Tweedimensionale plattegronden van grafeen op NOA63. b2 Lokaal vergrote driedimensionale weergave van b1 . b3 , b4 Driedimensionaal AFM-beeld en de bijbehorende tweedimensionale kaart van grafeen op NOA63. c Sectiehoogte van AFM van punt 1–6

een Histogram en ruimtelijke verdeling van de bladweerstand van de SLG-monsters op HRA/PET en NOA63 (afmetingen 20 mm × 20 mm). b Doorlaatbaarheid van SLG, SLG/HRA/PET en SLG/NOA63 in zichtbaar gebied; de dikte van HRA/PET en NOA63 zijn beide ongeveer 150 m

We fabriceren de FOLED's als een gerichte toepassing om de effectiviteit van onze secundaire overdrachtsvooruitgang te onderzoeken, waarbij het grafeen als een anode fungeert. Figuur 5a gaf een diagram van de apparaatstructuur van de FOLED, waarin 10 nm Hat-CN werd gebruikt als gatinjectielaag, 40 nm TAPC de gattransportlaag was, 30 nm CBP gedoteerd met 10% PO-01 was lichtemitterende laag, 30 nm TPBI was een elektronentransportlaag, terwijl 1 nm Liq en 100 nm Al als kathode werden gebruikt. Gezien de afstemming van het energieniveau op de grafeeninterface, hebben we ook 50 nm PEDOT:PSS geïntroduceerd met de toevoeging van 3 gew.% DMSO als de gemodificeerde laag. Aan de ene kant was PEDOT:PSS vloeibaar voordat de film werd gevormd en maakte het oppervlak van SLG-film glad door een deel van de "Valley" te vullen. Aan de andere kant verminderde het ook de barrièrehoogte tussen grafeen en gatentransportlaag, zoals te zien is in figuur 5b. De werkfunctie van SLG was 4,8 eV, gemeten door het Kelvin-sondesysteem, het gat moet 0,7 eV overschrijden tot de laagste onbezette moleculaire orbitaal (LUMO) van Hat-CN, terwijl het slechts 0,4 eV hoeft te overwinnen om de hoogste bezette moleculaire orbitaal te bereiken ( HOMO) van PEDOT:PSS; er was geen twijfel dat het de injectie van gaten gemakkelijker maakte.

een Schematische apparaatstructuur van de FOLED. b Werkfunctie van SLG en HOMO/LUMO energieniveau van de FOLED componenten. Apparaatkenmerken van D1 (gebaseerd op SLG/HRA/PET), D2 (gebaseerd op SLG/NOA63) en D3 (gebaseerd op PEDOT:PSS/SLG/NOA63). c J-V-L kenmerken. d Stroomrendement en energie-efficiëntie-spanningskenmerken. e Foto van de FOLED op basis van SLG/NOA63 (formaat 4 mm × 4,5 mm × 6)

De opto-elektronische kenmerken, inclusief stroomdichtheid-spanning-luminantie (JVL) en stroomefficiëntie-spanning (CE-V) van de FOLED's met/zonder secundair overdragende grafeenelektrodestructuur, worden getoond in Fig. 5c, d voor apparaateenheden D1 ( gebaseerd op SLG/HRA/PET), D2 (gebaseerd op SLG/NOA63) en D3 (gebaseerd op PEDOT:PSS/SLG/NOA63). Zoals we kunnen zien, vertoonde D1 waarin het grafeen dat door de eerste borrelende voortgang werd overgebracht, een significante daling in helderheid en stroomdichtheid bij een spanning van 13 V; zoals eerder vermeld, veroorzaakten de scherpe rimpels op het oppervlak van grafeen kortsluiting in de lokale stroom, waardoor de FOLED niet bestand was tegen een grote stroomdichtheid. Terwijl D2 een stabiele opwaartse trend vertoont, zelfs als de spanning hoog was tot 14,5 V met een luminantie van ~ 15000 cd/m 2 , dit werd toegeschreven aan de afname van scherpe rimpels van grafeenfilm na de secundaire overdracht. Bovendien kunnen we zien dat het secundaire overdrachtsproces de prestaties van FOLED bijna niet verminderde door de huidige efficiëntie van D1 en D2 te vergelijken; een reeks repetitieve experimenten ondersteunen deze conclusie ook. We hebben de helderheid en efficiëntie van FOLED verder verbeterd door de gemodificeerde laag PEDOT:PSS te introduceren, zoals de D3 liet zien. De luminantie van de D3 kan oplopen tot 35000 cd/m 2 , en het maximale stroomrendement was 16,19 cd/A, wat hoger was dan de D2 van 10,74 cd/A. Dat komt omdat PEDOT:PSS een rol speelde als werkfunctietrap en de geleidbaarheid van de plaat verbeterde. Bovendien maakte het ook het oppervlak van secundair overdragende SLG-film glad door een deel van de "Vallei" te vullen, waardoor de FOLED stabieler werd.

Conclusie

In dit artikel hebben we in detail de scherpe rimpels van grafeen onderzocht die de korrelgrensscheuren van koperfolie na de eerste bellenoverdracht dupliceren; de scherpe rimpels kunnen een grote oppervlakteruwheid veroorzaken, wat resulteert in verslechtering en zelfs afbraak van FOLED. We hebben een secundaire overdrachtsmethode voorgesteld om de rimpels op het grafeenoppervlak opnieuw te transformeren in "Valley" -vorm om de stabiele FOLED te fabriceren; de grafeenfilm wordt bijna niet-destructief overgedragen door de verschillende kleefkracht te regelen. De maximale luminantie kan oplopen tot ongeveer 35000 cd/m 2 , en de maximale stroomefficiëntie was 16,19 cd/A met PEDOT:PSS/SLG/NOA63-framework. Deze methode kan ook worden toegepast om grafeen van hoge kwaliteit met een groot oppervlak te maken door middel van een roll-to-roll-manier.

Afkortingen

CVD:

Chemische dampafzetting

FOLED:

Flexibel organisch lichtgevend apparaat

HOMO:

Hoogst bezette moleculaire orbitaal

HRA:

Hittebestendige lijm

ITO:

Indiumtinoxide

LUMO:

Laagste onbezette moleculaire orbitaal

SLG:

Enkellaags grafeen


Nanomaterialen

  1. Tungsten Copper Alloy voor Rocket Throat Lining
  2. Wolfraam-koperlegeringen voor motoren
  3. Wolfraam koperlegering voor elektronische verpakkingsmaterialen
  4. Wolfraamkoperelektrode voor machinale bewerking van elektrische ontlading
  5. Bariumwolfraamelektrode voor Xenon-flitslamp
  6. S, N co-gedoteerde grafeen Quantum Dot/TiO2-composieten voor efficiënte fotokatalytische waterstofgeneratie
  7. Grafeen- en polymeercomposieten voor toepassingen met supercondensatoren:een recensie
  8. Grafeengebaseerd apparaat voor ultragevoelige biosensoren
  9. 3D-bewegingsvolgsysteem voor autonome technologie
  10. Eigenschappen van koperwolfraam zorgen voor een ideaal EDM-elektrodemateriaal
  11. Een recept voor perfecte elektrode-infiltratie