Titania nanobuisjes bereid door snelle afbraak anodisatie voor fotokatalytische ontkleuring van organische kleurstoffen onder UV en natuurlijk zonlicht

Resultaten en discussie

Morfologie en structuur

De enkelwandige TNT-bundels worden binnen enkele seconden na het aanleggen van de spanning in het RBA-proces verkregen. Nanobuisjes met een open bovenkant en een gesloten onderkant, de poriegrootte van 11-18 nm en een bundellengte in het bereik van 18-35 μm worden gevormd [11]. Wanneer de nanobuisjes gedurende 3 uur worden uitgegloeid bij 250, 350, 450 en 550 ° C, treden veranderingen in hun morfologie en kristalstructuur op. Deze wijzigingen worden in detail besproken in ref. [11]. In het kort kunnen ze als volgt worden samengevat:wanneer ze worden uitgegloeid, behouden de nanobuisjes hun morfologie tot 250 ° C. Bij hogere temperaturen transformeren de nanobuisjes in nanostaafjes en nanodeeltjes, zoals weergegeven in Fig. 2a-d. Deze transformatie resulteert in de schijnbare afname van het specifieke oppervlak tijdens uitgloeien bij 350 ° C en bij hogere temperaturen, zoals vermeld in tabel 2. De nanostaafmorfologie verkregen bij hogere temperaturen, dwz 350-550 ° C wordt ook getoond in aanvullend bestand 1:Afbeelding S1a–c.

TEM-afbeeldingen van TNT's. een Zoals voorbereide TNT's met één uiteinde open en andere gesloten zoals weergegeven in inzet (figuur inzet schaalbalk = 10 nm), TNT's uitgegloeid bij b 250 °C, c 350 °C (nanorod-transformatie), en d 450 °C

Afbeelding 3 toont de XRD-gegevens van de voorbereide en gegloeide TNT's. De bereide TNT's zijn kristallijn en vertonen diffractiepieken van de anatasefase. Deze resultaten komen goed overeen met de eerdere bevindingen [11, 18, 34]. De anatasefase wordt ook gevonden voor monsters die zijn gegloeid bij 250, 350 en 450 ° C. Bovendien vertonen TNT 450 en TNT 250 ook pieken uit de brookietfase, zoals weergegeven in de inzet van figuur 3. De brookietpiek verdwijnt wanneer het monster wordt uitgegloeid bij 550 °C. TNT 550 vertoont pieken van de anataas- en rutielfase, vergelijkbaar met eerdere bevindingen [11]. Opgemerkt moet worden dat er geen brookietpieken werden gevonden na annealing in een eerdere studie [34], maar Preethi et al. [17] rapporteerde een brookiet/anatase-fasemengsel voor hun bereide TNT's. De aanwezigheid van brookietfase samen met anatase in TNT 450 werd ook bevestigd door de Raman-spectra die worden getoond in aanvullend bestand 1:figuur S2. Raman-gegevens tonen de aanwezigheid van anatasefase in bereide TNT, TNT 250 en TNT 350, vergelijkbaar met eerdere bevindingen [11]. TNT 550 toont de pieken van de rutielfase, die de XRD-resultaten ondersteunt (aanvullend bestand 1:figuur S2). De gewichtspercentages van elke polymorf werden benaderd door de empirische vergelijking voorgesteld door Zhang en Banfield [35]. De voorgestelde formules worden getoond in Vgl. 1a–c onder [16, 35, 36].

waar W _A , W _{B ,} en W _R vertegenwoordigen de gewichtsfracties van anatase, brookiet en rutiel. A _A is de intensiteit van de (101) piek van de anatasefase, A _B vertegenwoordigt de intensiteit van de brookiet (121), A _R vertegenwoordigt de (110) piekintensiteit van de rutielfase, en K _A en K _B zijn de correctiecoëfficiënten (K _A = 0.886 en K _B =-2,721) [35, 36]. De resultaten suggereren 64% van de anatasefase en 36% van de brookietfase voor TNT 450 en 34% van de anatase en 66% van de rutielfase voor TNT 550.

XRD van bereide en gegloeide TNT's met behulp van Co K-alpha-straling

De diffuse reflectie-absorptiespectra van de TNT-monsters worden getoond in figuur 4a. De diffuse reflectiespectra worden gebruikt voor de berekening van bandgap-energie door de Kubelka-Munk-methode toe te passen (figuur 4b). De bandgap van de voorbereide nanobuisjes is ongeveer 3,04 eV (tabel 2). Vergelijkbare bandgap-afmetingen worden gevonden voor de nanobuisjes die zijn gegloeid tot 350 ° C. TNT 450 en TNT 550 hebben een bandgap-energie van 3,14 en 2,88 eV. Een vergelijkbare roodverschuiving naar zichtbaar licht is ook waargenomen voor titanaat-nanobuisjes bij uitgloeien [3]. Deze verschuiving naar het zichtbare lichtbereik wordt toegeschreven aan de verandering in de kristalstructuur van de nanobuisjes bij het uitgloeien, aangezien naast de anataasfase ook de rutielfase werd waargenomen bij 550 °C [11]. De eerder gerapporteerde waarde voor de bandgap van het rutiel is 3,00 eV [2], en de experimentele bevindingen voor de bandgap van de brookietfase liggen in het bereik van 3,1-3,4 eV [37], wat goed overeenkomt met onze resultaten. De bandgap van de zoals voorbereide TNT's en de vernauwing van de bandgap-energieën bij uitgloeien komen ook goed overeen met eerder gepubliceerde resultaten [9, 34]. De bandgap-energie van het referentie-anatasepoeder is 3,18 eV, wat goed overeenkomt met die van bulk-anatase (3,23 eV) [37].

UV /Vis diffuse reflectie a absorptiespectra van bereid en uitgegloeid TNT b Kubelka-Munk-functie voor schatting van de bandgap

De FTIR van de nanobuisjes en het referentie-anatasepoeder wordt getoond in Fig. 5. De prominente O-H-buiging (1620-1640 cm ⁻¹ ) en rekbare trillingen (3000-3500 cm ⁻¹ ) worden waargenomen voor de voorbereide TNT's, vergelijkbaar met eerdere waarnemingen [11]. De O-H-trillingen worden ook waargenomen voor de gegloeide TNT's, waarvan de intensiteit afneemt met de uitgloeitemperatuur. Voor het referentie-anatasepoeder worden geen hydroxyltrillingen waargenomen. De afname van hydroxylgroepen bij annealing is vergelijkbaar met eerdere resultaten [3, 11]. Opgemerkt moet worden dat de trillingen van 2000 tot 2500 cm ^− 1 zijn te wijten aan een artefact van de apparatuur.

FTIR van bereide TNT's, gegloeide TNT's (250, 350, 450 en 550 °C) en referentie-anatasepoeder

Afbeelding 6 toont de XPS-spectra die zijn verkregen van het TNT-oppervlak. De onderzoeksspectra (Fig. 6a) werden gebruikt om de atomaire percentages van de elementen in het oppervlaktegebied weergegeven in Tabel 1 te berekenen. De relatieve hoeveelheid C wordt niet getoond in Tabel 1. Ti2p-spectra getoond in Fig. 6b tonen de karakteristieke pieken bij 458,9 eV (Ti2p_3/2 ) en 464,6 eV (Ti2p_1/2 ) van de TNT's die overeenkomen met TiO₂ [31, 38,39,40]. De fitting werd verkregen met behulp van 40% Gauss-pieken. Deze pieken worden gevonden voor de TNT's, maar de bindingsenergie op de 2p_3/2 piek verschuift geleidelijk 0,4 eV naar beneden wanneer de gloeitemperatuur stijgt. Dit is in overeenstemming met de faseovergang van anatase naar rutiel, aangezien de laatste een iets lagere Ti2p-bindingsenergie heeft [41]. Figuur 6c toont de O1s-spectra van alle monsters met de deconvolutie gemaakt tot het gegloeide monster van 550 ° C met Gaussiaanse / Lorentziaanse (GL) componenten bij de bindingsenergie van 529,8 eV geassocieerd met O-Ti-binding [31, 38, 39, 42 ] en bij 530,9 eV wat gerelateerd is aan de aanwezigheid van een hydroxylgroep met Ti (OH-Ti) [39, 42]. XPS vertoont een sterke aanwezigheid van chloor op het voorbereide TNT-oppervlak. Het spectrum in figuur 6d heeft twee Cl2p-doubletten, één van 198,6 eV (Cl2p_3/2 ) en nog een bij 200,1 eV (Cl2p_1/2 ) [43,44,45]. Deze pieken zijn ook aanwezig in alle andere monsters, zoals weergegeven in figuur 6d. Chloor is een residu van de elektrolyt en de hoeveelheid neemt af bij uitgloeien. Yang et al. [38] rapporteerde ook de afname van de atomaire concentratie van fluoride-ionen met gloeien voor TNT-arrays bereid in een fluoride-elektrolyt. As-prepared TNT, TNT 250 en TNT 350 hebben een piek bij een bindingsenergie van 208,5 eV (Cl2p_3/2 ), gerelateerd aan de ClO₄ ⁻ ionbinding op het oppervlak van nanobuisjes [46]. De hoge bindingsenergiepieken verdwijnen voor monsters die bij hogere temperaturen zijn gegloeid, zoals in het geval van TNT 450 en TNT 550 (figuur 6d). Tabel 1 toont het atoompercentage van elementen van TNT-oppervlakken en reductie van Cl ⁻ van 2,3 tot 0,3% bij gloeien. De verhouding van Ti/O blijft hetzelfde, in tegenstelling tot een eerder rapport [38].

XPS-spectra van TNT a onderzoeksspectra en scans met hoge resolutie van b Ti2p, c O1s en d Cl2p

PL wordt veel gebruikt om de door foto gegenereerde elektronen in fotokatalysatoren te onderzoeken. Afbeelding 7 toont de PL-spectra van de TNT-poedermonsters. Alle TNT-samples, behalve TNT 550, hebben een emissieband gecentreerd op 399 nm (3,11 eV). Alle monsters delen echter het maximale emissiebereik van ongeveer 419 nm (2,96 eV). Deze twee emissiebanden ondersteunen de bandgap-waarden die zijn verkregen uit diffuse reflectiespectra zoals weergegeven in figuur 4. De verschuiving in bandgap wordt ook ondersteund door de kristalstructuurverandering die plaatsvindt in de TNT-monsters, aangezien TNT 550 een gemengde anatase / rutielstructuur heeft, en alle andere TNT-monsters hebben kristalstructuren van ofwel anatase ofwel anatase/brookiet. Antonius et al. vonden een vergelijkbare roodverschuiving in de bandgap voor hun gemengde anataas/rutiel TNT's [34]. De PL-intensiteiten van de band bij ca. 419 nm kunnen in afnemende volgorde worden gezet van TNT > TNT 350 > TNT 250 ≈ TNT 450 > TNT 550. De as-prepared TNT's vertonen een hogere recombinatie in vergelijking met de andere TNT-monsters , waarschijnlijk als gevolg van meer defecten en lagere kristalliniteit van de nanobuisjes. De lagere PL-intensiteit van TNT 250 en TNT 450 in vergelijking met TNT 350 wordt toegeschreven aan de gemengde anatase/brookietstructuur, wat de elektronenoverdracht van anatase naar brookiet bevordert [47]. De intensiteit van TNT 550 suggereert ook een verhoogde ladingsscheiding en een langere levensduur van de elektron-gatparen in vergelijking met de andere TNT-monsters. Antonius et al. [34] rapporteerde ook de laagste PL-intensiteiten voor rutiel/anatase-TNT's. De levensduur van de fotogeïnduceerde ladingsdrager is echter sterk afhankelijk van de verhouding tussen rutiel en anatase [48]. De emissiebanden tussen 468 en 700 nm worden toegeschreven aan de oppervlaktedefecten van TiO₂ [17]. De typische defecten in de voorbereide TNT's zijn Ti ³⁺ locaties, zuurstofvacatures en de gedeeltelijke coördinatie van Ti ⁴⁺ [49, 50]. De gedeeltelijke coördinatie van Ti ⁴⁺ kan ontstaan ​​door anionische onzuiverheden (Cl ⁻ ) afkomstig uit het bereidingsproces [51]. De resultaten verkregen met XPS (Fig. 6) tonen chloorverontreiniging in alle TNT-monsters; de concentratie van de onzuiverheid neemt echter af bij uitgloeien. Deze onzuiverheden dragen ook bij aan de kristaldefecten die recombinatie bevorderen [51]. De emissiebandmaxima rond 445 nm (2,79 eV) en 484 nm (2,56 eV) kunnen worden toegeschreven aan de oppervlaktetoestanden (O-Ti-OH) op het vervormde octaëdrische TiO₆ [34]. De emissiebanden rond 539 nm (2,30 eV) [17] en 527 nm (2,36 eV) [52] worden geassocieerd met zuurstofvacatures in de titania-structuur. De emissieband rond 517 nm (2,40 eV) wordt geassocieerd met de Ti ⁴⁺ ionen nabij de zuurstofvacatures [53].

De fotoluminescentie-emissiespectra van bereide en gegloeide TNT's

Figuur 8b toont de karakterisering van het invallende foton naar stroomrendement (IPCE) van de TNT-elektroden bij bestralingsgolflengten van 300-400 nm. De IPCE-waarden worden berekend met de volgende vergelijking

waar J _ph is de gemeten fotostroomdichtheid (mA cm ⁻² ), λ is de invallende bestraalde golflengte en I _licht is de intensiteit van de lichtbron (mW cm ⁻² ) bij een specifieke golflengte (nm). De fotostroom wordt verkregen voor TNT 350, TNT 450 en TNT 550 bij bestraling. De hoogste fotostroom- en IPCE-waarden worden verkregen voor de TNT 450 in het geval van een gemengde anatase/brookietstructuur. Brookiet heeft een 0,14 eV meer negatieve geleidingsband dan anatase, wat bijdraagt ​​aan de elektronenoverdracht van brookiet naar anatase [47, 54]. De IPCE-waarde van TNT 450 (anatase/brookiet) is 1,37 keer hoger dan TNT 350 (anatase) en 3,95 keer hoger dan TNT 550 (anatase/rutiel). TNT 550 (anatase/rutiel) heeft de kleinere fotostroom in vergelijking met TNT 350 (anatase), wat goed overeenkomt met eerdere bevindingen [49, 55]. Eerdere studies tonen aan dat een hoog rutiel/anatase-fasegehalte de fotostroomefficiëntie [56] en fotokatalytische activiteit [57] vermindert. Dit komt goed overeen met onze bevindingen aangezien TNT 550 uit duidelijk meer rutiel dan anataas bestaat. Er kon echter geen fotostroom worden verkregen voor de voorbereide en TNT 250-monsters. De fotostroom wordt beperkt door de in het monster aanwezige trap-toestanden [49,50,51]. Eerdere studies hebben het verschijnen van fotostroom in TNT's gegloeid bij 450 ° C [2, 55, 58] of slechts een kleine fotostroom van de voorbereide TNT-arrays [55] gemeld. In die gevallen waren de voorbereide TNT-arrays echter amorf. Hierin wordt een fotostroom verkregen voor de TNT-monsters die zijn gegloeid bij temperaturen van of boven 350 ° C. De efficiëntie van de fotostroom is over het algemeen lager voor RBA TNT's in vergelijking met goed uitgelijnde TNT-arrays, vanwege de inhomogene verdeling van nanobuisbundels [59]. Het verschil kan het gevolg zijn van de voorbereiding van de elektrode, waardoor mogelijk ethanolresten in de TNT's achterblijven of het gevolg zijn van het gebruik van Nafion om de poeders aan het FTO-glas te hechten. De TNT-elektroden werden gebruikt voor elektrochemische impedantiespectroscopie (EIS), en de resultaten en analyse zijn te vinden in het aanvullende bestand 1:Afbeelding S3.

een De fotostroom verkregen bij de stralingsgolflengte van 320 nm. b De IPCE-waarden van de TNT 350, 450 en 550

Fotokatalytische ontkleuring van TNT's

De adsorptie en fotokatalytische prestaties van de TNT-poeders werden geëvalueerd door fotokatalytische ontkleuring van de anionische MO- en kationische RhB-kleurstoffen in waterige oplossing onder UV-licht en natuurlijk zonlicht. Het basismechanisme van fotokatalytische afbraak omvat fotogeneratie van het elektron-gatpaar onder bestraling. Als de bestralingsgolflengte groter is dan de bandgap van het materiaal, worden de elektronen bevorderd van de valentieband naar de geleidingsband, waardoor een elektron-gatpaar ontstaat [26]. Het fotogegenereerde elektron-gatpaar reageert met water om reactieve hydroxyl (OH·) en superoxide radicalen (O· ⁻ te vormen) ), die een interactie aangaan met de organische verbinding om ze te ontleden tot CO₂ en water [25]. De schematische weergave van het degradatiemechanisme voor een enkele fase wordt voorgesteld in aanvullend bestand 1:figuur S4. The mixed crystal structure of anatase/brookite (TNT 450) and anatase/rutile (TNT 550) with a phase-junction allows the mobility of electrons to flow from brookite to anatase [54] and from rutile to anatase [57]. This allows low electron-hole recombination upon excitation, and a schematic illustration is provided in Additional file 1:Figure S5. The adsorption capacity of the samples was examined prior to irradiation by keeping the samples under dark conditions until adsorption-desorption equilibrium was reached, i.e., within 3 h. The adsorption is shown in Fig. 9 as the time before irradiation begun. The largest adsorption of ca 28% was found for MO on the as-prepared TNT powder. All other samples adsorbed 15% or less of dye for both MO and RhB (Fig. 9).

Photocatalytic decolorization of a MO and b RhB under UV light irradiation and c MO, and d RhB under sunlight irradiation for 3 h using the TNT powders

Control experiments (blank tests) were performed for both dyes without a catalyst under UV light and sunlight irradiation. They showed a slight decrease in dye concentration under UV light:RhB concentration decreased by 14% and MO by 8%. The blank tests under sunlight displayed a 2% variation in concentration, which is within the margin of error of the measurement.

Figure 9a–b displays the decolorization of MO and RhB under UV light irradiation. The anatase reference powder decolorized both dye solutions within 3 h, whereas the best TNT powder for MO under UV light was TNT 350 with 47% of MO decolorized. TNT 250 and TNT 450 performed quite similarly with 36 and 38% of MO decolorized, respectively. For RhB, TNT 450 performed most effectively of the TNT powders with 43% of RhB decolorized within 3 h, while the as-prepared TNT powder was next with 36% of RhB decolorized.

The decolorization of MO and RhB under natural sunlight using RBA TNT catalysts are presented in Fig. 9c–d. It is notable that MO was completely decolorized by the as-prepared TNT, TNT 250, and the reference anatase powder within the detection limit of 1.0 mg L ⁻¹ . TNT 450 decolorized MO up to 87% in 2 h. The fastest decolorization of RhB was observed using the as-prepared TNT, whereas the decolorization using TNT 250, TNT 450, and anatase reference powder was approximately equal. It is clear that the TNT powders perform significantly better under natural sunlight as compared to UV light.

The data were fitted to the pseudo-first-order kinetic equation, which is expressed as ln(C/C₀ ) = −κ ₁ t , where κ ₁ is the first-order rate constant. By plotting ln(C/C₀ ) against time (t ), a straight line of which the slope equals the rate constant is obtained. All the determined rate constants and correlation factors (R ² ) are given in Table 2, and the fitting is shown in Fig. 10. The highest rate constants are found for the anatase reference powder under UV light, i.e., 2.78 h ⁻¹ for MO and 1.05 h ⁻¹ for RhB. For the TNT powders, the highest κ ₁ is found for TNT 350 (0.24 h ⁻¹ ) in MO and for TNT 450 (0.18 h ⁻¹ ) in RhB under UV light. The anatase reference powder displayed the highest rate constant at 3.02 h ⁻¹ in MO under sunlight, while TNT 450 yielded a κ ₁ of 1.05 h ⁻¹ under the same conditions. However, the as-prepared TNT in RhB performed better (rate constant of 1.29 h ⁻¹ ; R ²  = 0.93) than the reference anatase powder (rate constant of 1.22 h ⁻¹ ; R ²  = 0.89). The high photocatalytic activity of reference anatase powder in sunlight is ascribed to the UV light in the natural sunlight spectrum since the results are analogous under both UV and sunlight. The as-prepared TNT and TNT 450 have the two highest decolorization rates of the TNT powders for RhB; TNT 450 has the highest rate under UV light although the difference between the as-prepared TNT (0.15 h ⁻¹ ) and TNT 450 (0.18 h ⁻¹ ) is negligible. The as-prepared TNTs are the most efficient catalyst for RhB under sunlight.

Pseudo-first-order plots of the decolorization of a MO and b RhB under UV light irradiation, and c MO and d RhB under natural sunlight irradiation

The main differences between the as-prepared TNT and TNT 450 powders are in their structure, specific surface area, the atomic concentration of chloride impurity, and electron-hole lifetime. The as-prepared TNTs are tubular consisting of anatase phase with the high specific surface area of 179 m ² g ⁻¹ , while the TNT 450 are rods consisting of anatase and brookite phases with a specific surface area of 70 m ² g ⁻¹ . The PL and IPCE results suggest better conductivity of TNT 450 as compared to as-prepared TNTs. The absorption spectra in Fig. 11 show that there is a clear difference in the photocatalytic mechanism between the as-prepared TNTs under sunlight (Fig. 11a) and UV light irradiation (Fig. 11b). Also, the degradation processes of RhB for TNT 450 (Fig. 11c) are clearly different from as-prepared TNTs. No peak shift (λ _max  = 554 nm) is observed under UV light, only a decrease in absorbance for the RhB peak. Two types of changes are observed under sunlight:First, the absorbance for RhB decreases, and second, the peak shifts to 498 nm. The peak at 498 nm is identified as Rhodamine, which is an N-de-ethylation product of RhB [60, 61]. N-de-ethylation only takes place under visible light, in this case, the visible light spectrum from the solar light irradiation, due to the excited RhB molecules [62]. The adsorbed and excited RhB molecules then transfer the excited electron to the conduction band of the TNT powder. This step also confirms the degradation of RhB to Rhodamine by N-de-ethylation and further to smaller components [62,63,64]. No other catalyst displayed Rhodamine as an intermediate product during decolorization of RhB. The N-de-ethylation reaction is dependent on the formation of OOH ^· and OH ^· , which is suggested to be more prominent in the reaction of the as-prepared TNTs with RhB. The as-prepared TNT carries more –OH functional groups on its surface (Fig. 5) and results in excellent dispersion of the as-prepared powder in the aqueous solution [62]. The N-de-ethylation only takes place on as-prepared TNTs in our case, similar to the study by Guo et al. [65], where they only observed N-de-ethylation on their titanate nanotubes. The justification for this phenomenon may be that nanorods have a lower adsorption capacity associated with the reduction of the specific surface area upon annealing [65]. The decolorization reaction of RhB using TiO₂ materials under UV light is different and requires the formation of RhB ^+· and the presence of air [65]. The mechanism has been widely studied elsewhere [65].

UV-Vis absorbance spectra of the decolorization of RhB using a the as-prepared TNT powder under sunlight, b the as-prepared TNT powder under UV light, c the TNT 450 powder under sunlight and the decolorization of MO by d TNT 350

The photocatalytic decolorization of MO using the TNT powders presents a different trend between the samples of which one has an increased decolorization effect. Under UV light, TNT 350 presented the most prominent kinetic rate of 0.24 h ⁻¹ , whereas for sunlight, the most prominent rate was found for TNT 450 with 1.05 h ⁻¹ ; however, the TiO₂ anatase reference powder was superior in both cases. Despite the comparatively small specific surface area, TNT 450 with the mixed crystal structure (anatase/brookite) exhibited the best photocatalytic efficiency of the prepared TNTs. This is attributed to the improved electron-hole separation, apparent from high photocurrent obtained from TNT 450 in Fig. 8. This result is consistent with published reports [37, 47]. The adsorption spectra from the MO show only the decrease in absorbance with irradiation time (Fig. 11d). No blueshift is observed for the decolorization of MO for any TNT catalyst, suggesting the damage to the conjugated system made up of azo groups and aryl rings of MO dye [65].

Titanate nanotubes with different morphology and crystal structure have been tested under simulated solar light and have reached almost complete degradation of MO and RhB [65]. RBA TNT powders as photocatalysts have been investigated under UV light using MO [20] and acid orange 7 (AO7) dye [21]. Liao et al. [20] reported a reaction rate of 0.082 min ⁻¹ (4.92 h ⁻¹ ) which is significantly higher than the rates obtained in this study under UV light. However, it is noteworthy that the post-treatment destroyed the tubular structure of the TNTs into particles (Liao et al. [20]). Hahn et al. [21] reported decolorization rates for doped TNT layers up to 0.469 h ⁻¹ (undoped TiO₂ 0.385 h ⁻¹ ) using AO7 as a model dye under UV light irradiation. It is crucial to use a catalyst that can utilize the extended sunlight spectrum for efficient degradation of pollutants. RBA TNT powders prepared under different washing conditions and annealed at 500 °C, with a pure rutile phase have been reported as an efficient photocatalyst for RhB degradation under visible light illumination [33]. In the present report, the study of photocatalytic properties of TNT powders prepared by RBA is extended from UV to visible light range under sunlight irradiation, contrary to the general perception of titania only being active under UV light.