Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

High-Performance All-Optical Terahertz Modulator Gebaseerd op Graphene/TiO2/Si Trilayer Heterojunctions

Abstract

In dit artikel demonstreren we een drielaagse hybride terahertz (THz) modulator gemaakt door het combineren van een p-type silicium (p-Si) substraat, TiO2 tussenlaag en enkellaags grafeen. De interface tussen Si en TiO2 introduceerde een ingebouwd elektrisch veld, dat de foto-elektronen van Si naar TiO2 . dreef , en vervolgens de elektronen die in de grafeenlaag worden geïnjecteerd, waardoor het Fermi-niveau van grafeen naar een hogere geleidingsband verschuift. De geleidbaarheid van grafeen zou toenemen, wat resulteert in een afname van de uitgezonden terahertz-golf. En de terahertz transmissiemodulatie werd gerealiseerd. We hebben een breedbandmodulatie van de terahertz-transmissie waargenomen in het frequentiebereik van 0,3 tot 1,7 THz en een grote modulatiediepte van 88% met de juiste optische excitatie. De resultaten laten zien dat de grafeen/TiO2 /p-Si hybride nanostructuren vertonen een groot potentieel voor terahertz-breedbandtoepassingen, zoals terahertz-beeldvorming en -communicatie.

Inleiding

Terahertz (THz) beeldtechnologie [1] en terahertz communicatietechnologie [2, 3] zijn twee belangrijke onderzoeksrichtingen op het gebied van THz. En de THz-modulatoren zijn de basiscomponenten van de technologieën die de transmissie en reflectiviteit van THz-golven kunnen moduleren door signalen (licht, elektriciteit, warmte, enz.) [4] te moduleren. Er is veel onderzoek gedaan naar THz-modulatoren [5, 6], voornamelijk gericht op materialen. Halfgeleidermaterialen, zoals Si en Ge, zijn gebruikt voor THz-modulatoren. Maar de modulatieprestaties zijn niet ideaal en de modulatiediepte is niet hoog, dus er zijn veel nieuwe materialen voorgesteld [7,8,9]. Een representatief nieuw materiaal is metamateriaal. High-speed THz-modulators kunnen worden gerealiseerd door metamateriaal te combineren met halfgeleiders. De bandbreedte van de modulatoren op basis van metamateriaal is echter nog steeds erg smal vanwege de vaste structuur en het fabricageproces is gecompliceerd [10, 11]. Een ander typisch materiaal is een faseovergangsmateriaal, zoals VO2 . Bij een bepaalde temperatuur of spanning zal de VO2 kan een omkeerbare faseverandering ondergaan tussen de isolerende en metalen toestand, en de elektromagnetische eigenschappen veranderen dienovereenkomstig. De metallische toestand kan een verzwakking van de THz-golf veroorzaken. Maar de THz-golf kan gemakkelijk de isolerende staat van VO2 . binnendringen . Daarom kan de THz-transmissie worden gemoduleerd door externe excitatie toe te passen om de faseverandering van VO2 te maken . Maar dergelijke modulatoren [12,13,14,15] zijn gebaseerd op de verandering van temperatuur en hebben een langzamere temperatuurdaling, dus de modulatiesnelheid is traag.

In de afgelopen jaren is grafeen geleidelijk toegepast op THz-technologie vanwege de uitstekende elektronische, optische en mechanische eigenschappen [16,17,18,19]. Lee et al. heeft een elektrisch gestuurde THz-modulator gefabriceerd door grafeen te integreren met metamaterialen [20]. Toen de elektrische en optische eigenschappen van grafeen werden verbeterd door de sterke resonantie van metaalatomen, werd de interactie tussen licht en materie verbeterd, waardoor de amplitudemodulatie van transmissie-terahertz-golven met 47% en fasemodulatie met 32,2% werd gerealiseerd. In 2012 hebben Sensal et al. heeft een op grafeen gebaseerde veldeffecttransistor (GFET) THz-golfmodulator voorbereid, terwijl de poortspanning de draaggolfconcentratie in grafeen afstemde [21]. De modulatiediepte van dit soort modulatoren [22,23,24] was echter ondiep vanwege de beperkte dragerinjectie. De grafeen / n-Si THz-modulator bereid door Weis et al. heeft een modulatiediepte tot 99% onder de excitatie van 808 nm femtoseconde pulslaser [25]. Later werd de grafeen / n-Si THz-modulator gemaakt door Li et al. bereikte een modulatiediepte van 83% met gelijktijdige elektrische en optische excitaties. Als er echter geen elektrisch veld werd aangelegd, werd alleen het licht toegevoegd en was het modulatie-effect niet erg goed [26]. Als een goedkoop, niet-toxisch en chemisch stabiel halfgeleidermateriaal, titaandioxide (TiO2 ) heeft veel aandacht getrokken op het gebied van energie en milieu. Het wordt niet alleen gebruikt voor fotokatalytische afbraak van milieuverontreinigende stoffen, maar wordt ook veel gebruikt in zonnecellen. Onlangs hebben Tao et al. voorbereid MoS2 film op TiO2 oppervlak [27]. De interface introduceerde een sterk ingebouwd elektrisch veld, dat de scheiding van elektron-gatparen verbeterde, wat leidde tot een verbetering van de fotokatalytische eigenschappen. In 2017 hebben Cao et al. maakte een hoogwaardige perovskiet/TiO2 /Si fotodetectoren [28]. Ze schreven de prestatieverbetering toe aan verhoogde scheiding en verminderde recombinatie van foto-geëxciteerde dragers op het grensvlak tussen Si en perovskiet door de insertie van TiO2 film. Hier, een grafeen/TiO2 /p-Si nanogestructureerde volledig optische THz-modulator werd gefabriceerd. Het door ons ontworpen apparaat heeft een grote modulatiediepte van maximaal 88% in het frequentiebereik van 0,3 tot 1,7 THz.

Methoden

De 500 μm dikke Si (p-type, soortelijke weerstand ρ ~-1-10 cm) substraten werden achtereenvolgens gewassen met aceton, ethanol en gedeïoniseerd water gedurende 20 min in een ultrasoon bad en vervolgens gedurende 10 min ondergedompeld in 4,6 M HF-oplossing om de natuurlijke oxidelaag op het oppervlak te verwijderen. Vervolgens werd het gereinigde Si ondergedompeld in 0,1  M TiCl4 waterige oplossing bij 343 K gedurende 1 h om 10 nm dikke TiO2 te verkrijgen film. Monolaag grafeen werd op koper gekweekt door chemische dampafzetting [29]. En toen werd het grafeen overgebracht naar TiO2 film met behulp van een natte etsmethode [30] om grafeen/TiO2 . te vormen /p-Si heterostructuur. Het gehele monsteroppervlak is 1 cm 2 . De kwaliteit van grafeen werd gekarakteriseerd door Raman-spectroscopie. De absorptiespectra werden gemeten met een UV-zichtbare spectrofotometer (Shimadzu, UV-3600). De ultraviolette foto-emissiespectroscopie (UPS) (Thermo Scientific, Escalab 250Xi) metingen werden uitgevoerd om de energiebandstructuur te krijgen. De statische modulatie werd geëvalueerd door het Fico THz-tijddomeinsysteem (Zomega Terahertz Corporation).

Resultaten en discussie

De structuur van een volledig optisch grafeen/TiO2 /p-Si THz-modulator is schematisch weergegeven in figuur 1a. De THz-golf en de laser vielen gelijktijdig in vanaf de grafeenzijde. De halfgeleiderlaser met een golflengte van 808 nm, een spotdiameter van ~ 5 mm en een vermogen van 0 tot 1400 mW werd toegepast als het modulerende signaal. De THz-straal (~ 3 mm) kan worden overlapt door de laserstraal. En de uitgezonden THz-golven werden gemeten door een THz-TDS-systeem bij verschillende laservermogens. Omdat de prestaties van grafeenmodulatoren relevant zijn voor de kwaliteit van grafeen, hebben we de kwaliteit van het overgedragen grafeen op Si en TiO2 geëvalueerd. /p-Si-substraten door Raman-spectroscopie met een laser met een golflengte van 514 nm, zoals weergegeven in figuur 1b. Het is duidelijk dat de G-piek en 2D-piek van het grafeen op p-Si op ~ 1580 cm −1 liggen en 2681 cm −1 , respectievelijk. Voor het grafeen op TiO2 /p-Si, de G-piek bevindt zich op ~ 1575 cm −1 en de 2D-piek bevindt zich op ~ 2667 cm −1 . Vergeleken met het Raman-spectrum van grafeen op silicium, zijn de G- en 2D-pieken van grafeen op TiO2 /p-Si verschuiving naar links vanwege de stress op grafeen veroorzaakt door de insertie van TiO2 . Bovendien zijn de D-pieken zwak voor zowel het grafeen op Si als TiO2 /p-Si. De 2D-pieken passen op een enkele Lorentz-piek en zijn voor beide meer dan twee keer zo hoog als de G-pieken. De Raman-resultaten geven aan dat het overgedragen grafeen op Si en TiO2 /p-Si is monolaag grafeen van hoge kwaliteit [31].

Experimenteel ontwerp en Raman-spectra van grafeen. een Schema van de volledig optische THz-modulator. De modulator is samengesteld uit een enkellaags grafeen op een p-Si-substraat met TiO2 film. b Raman-spectra van het grafeen op de Si en TiO2 /p-Si-substraten

Afbeelding 2a–c toont de THz-golftransmissie van de Si, grafeen/Si en grafeen/TiO2 /Si bij verschillende laservermogens, respectievelijk, gemeten door het Fico THz-tijddomeinsysteem. Zonder foto-excitatie, Si, grafeen/Si en grafeen/TiO2 /p-Si tonen een matige transmissie van ~  55% van de THz-golf als gevolg van de gedeeltelijke absorptie en reflectie van de dragers omdat het Si p-gedoteerd is. En de transmissies zonder foto-excitatie hebben geen noemenswaardig verschil voor allemaal, wat wijst op de TiO2 en grafeen verzwakken de THz-golf niet als er geen foto-excitatie is. Daarom wordt er geen extra insertieverlies veroorzaakt door de TiO2 en grafeen. Wanneer het vermogen van de 808 nm-laser toeneemt van 0 tot 1400 mW, neemt de transmissie af in het bereik van 0,3 THz tot 1,7 THz voor Si, grafeen/p-Si en grafeen/TiO2 /p-Si. Wanneer bestraald door een laser met een energie groter dan de bandafstand van Si, zullen elektronen worden geëxciteerd van de valentieband naar de geleidingsband. De geëxciteerde elektron-gat-paren zullen aan het oppervlak worden gevormd, wat resulteert in een toename van de geleidbaarheid. En de THz-absorptie en reflectiviteit van halfgeleiders zijn afhankelijk van de verandering van geleidbaarheid. Daarom zal, wanneer de THz-golf door het door de laser bestraalde Si dringt, de intensiteit van de uitgezonden THz-golf afnemen. Bovendien zou het aantal elektron-gatparen geproduceerd door Si onder een 808 nm laserbestraling toenemen naarmate het laservermogen toeneemt. En de toename van de geleidbaarheid van Si zou resulteren in de verzwakking van de uitgezonden THz-golf. In figuur 2b neemt de transmissie van grafeen/Si aanzienlijk af met de toename van het laservermogen dan dat van silicium. Wanneer de laser op het grafeen/Si wordt gestraald, is de optische absorptie in het Si veel hoger dan die in het grafeen, dus het aantal gegenereerde dragers in het Si is veel groter dan dat in het grafeen. De vrije dragers zullen diffunderen van silicium naar grafeen onder invloed van de concentratiegradiënt. Grafeen heeft een hogere dragermobiliteit en ondergaat daarom een ​​grotere verandering in geleidbaarheid dan Si. Hoewel de absorptie en reflectiviteit van THz afhangen van de verandering van geleidbaarheid, is de modulatieprestatie van grafeen/p-Si verbeterd in vergelijking met Si. Zoals weergegeven in figuur 2c, neemt de transmissie-afname van grafeen/TiO2 /p-Si is abrupt bij het laservermogen van 200 mW en 400 mW. Wanneer het laservermogen blijft toenemen, wordt de transmissiedaling milder. Terwijl het toegepaste laservermogen 1400 mW is, daalt de THz-transmissie tot ongeveer 10% in het bereik van 0,3 THz tot 1,7 THz. De modulatiediepten kunnen worden berekend door (T geen opwinding − Topwinding )/T geen opwinding , waar T geen opwinding en T opwinding vertegenwoordigen de intensiteit van THz-transmissie zonder en met foto-excitatie, respectievelijk. Om de statische modulatieprestaties ervan intuïtiever te onthullen, hebben we de modulatiediepten uitgezet als functies van laservermogen voor Si, grafeen/Si en grafeen/TiO2 /p-Si, zoals weergegeven in figuur 2d. De modulatiediepte van grafeen/Si is hoger dan die van Si, terwijl de modulatiediepte van grafeen/TiO2 /p-Si is hoger dan grafeen/p-Si. De modulatiediepten van al deze apparaten nemen toe naarmate het laservermogen toeneemt. Wanneer bestraald met 200 mW, is de modulatiediepte van grafeen/TiO2 /p-Si is ~-33%, ongeveer 6 keer hoger dan Si, 2,5 keer dan grafeen/Si, en hoger dan de THz-modulatoren op basis van grafeen-veldeffecttransistoren [21]. De modulatiediepte van grafeen/TiO2 /p-Si kan 88% bereiken bij pompen door een 808-nm laser met een vermogen van 1400 mW, hoger dan de op grafeen gebaseerde modulator met gelijktijdige elektrische en optische excitaties [26]. Daarom kunnen we uit de statische test concluderen dat de modulator goed presteert met breedband en grote modulatiediepte.

De modulatietest. De transmissiespectra van de a Si, b grafeen/p-Si, en c grafeen/TiO2 /p-Si bij verschillend laservermogen. d De modulatiediepte als functies van laservermogen voor Si, grafeen/Si en grafeen/TiO2 /p-Si modulatoren

Om het energiebanddiagram van grafeen/TiO2 . te verkrijgen /Si-modulator, hebben we de UV-zichtbare spectrofotometer en de UPS-metingen gedaan, zoals weergegeven in figuur 3. Volgens figuur 3a kunnen we berekenen dat de bandafstand van Si en TiO2 is respectievelijk 1,19 en 2,98 eV. Afbeelding 3b toont de UPS-metingen op Si, TiO2 , grafeen en Au. Om de Fermi-niveaupositie van de meter te bevestigen, hebben we de UPS-metingen op Au [32] uitgevoerd. En Fig. 3c en d zijn de vergrote delen van Fig. 3b. Uit Fig. 3c is de aanvang van het secundaire elektron van de spectra 16,33, 16,97, 16,43 en 17,11 eV voor Si, TiO2 , grafeen en Au respectievelijk. Daarom is de Fermi-niveaupositie van de meter 0,98 eV en de werkfunctie van Si, TiO2, en grafeen wordt berekend op respectievelijk 5,85, 5,21 en 5,75 eV. Volgens Fig. 3(d), de waarde van de maximale valentieband van Si en TiO2 bevindt zich op 1,48 en 2,86 eV. Het valentiebandniveau van Si en TiO2 wordt berekend op − 6,35 en − 7,09 eV. Combineren met de band gap van Si en TiO2 , kunnen we het geleidingsbandniveau van Si en TiO2 . krijgen , wat − 5.16 en − 4.11 eV is.

Absorptiespectra en UPS-spectra. een De absorptiespectra van Si en TiO2 /Si. b UPS-spectra van Si, TiO2 , grafeen en Au. c Vergrote delen van b met het begin van het secundaire elektron. d Vergrote delen van b met de maximale valentieband

Op basis van de bovenstaande resultaten is het energiebanddiagram van het grafeen/TiO2 /Si heterojunctie wordt geïllustreerd in Fig. 4. Ec , Ev , en EF duiden respectievelijk de geleidingsbandenergie, de valentiebandenergie en de Fermi-niveau-energie aan. TiO2 staat in direct contact met p-Si, en de elektronen in TiO2 recombineren met gaten in p-Si, wat resulteert in uitputtingslaag op het grensvlak. Sinds de TiO2 is “zwakker” n-type, de uitputtingsbreedte in TiO2 groter is dan in Si. Gezien de TiO2 film is erg dun (~ 10 nm), een volledig uitgeputte toestand zou verschijnen in de TiO2 laag. Toen grafeen werd overgebracht op TiO2 /Si, er waren geen overtollige elektronen in de TiO2 migreren naar het grafeen. Daarom zou er geen drageraccumulatielaag in donkere toestand zijn en THz presenteerde een hoge transmissie, wat consistent is met de resultaten in figuur 2b. Wanneer de grafeen/TiO2 /p-Si heterojunctie werd aangeslagen door de 808-nm laser, de hoeveelheid gegenereerde elektron-gatparen in Si was veel groter dan in grafeen en TiO2 . Na foto-excitatie steeg het Fermi-niveau van de Si bij de TiO2 /p-Si-interface. Bovendien bewogen de elektronen naar TiO2 en de gaten in de richting van Si vanwege het effect van het ingebouwde elektrische veld. Het bestaan ​​van TiO2 verbeterde de scheiding van foto-geëxciteerde dragers in Si, waardoor een n-type geleidende laag werd gevormd in het dunne TiO2 laag, waardoor de transmissie van THz-golven wordt belemmerd. Als de TiO2 laag relatief dun is, is het effect op THz-transmissie iets minder. Na het overbrengen van grafeen op TiO2 /p-Si, een groot aantal elektronen in TiO2 zou worden geïnjecteerd in grafeen, waardoor het Fermi-niveau naar een hogere geleidingsband verschoof. Ondertussen nam de geleidbaarheid van grafeen toe, wat leidde tot een hogere verzwakking van de THz-golf. Zo werd een hoge modulatiediepte gerealiseerd.

Bandenschema van het grafeen/TiO2 /Si heterojunctie

Conclusies

Samenvattend hebben we met succes een hoogwaardig volledig optisch grafeen/TiO2 gefabriceerd /p-Si terahertz-modulator. De modulator vertoont breedband variërend van 0,3 tot 1,7 THz, met 88% modulatiediepte. Het invoegen van TiO2 film introduceerde een PN-overgang met p-Si, en het ingebouwde elektrische veld verbeterde de scheiding van foto-geëxciteerde dragers in Si. De foto-elektronen migreerden van Si naar TiO2 , en vervolgens in de grafeenlaag geïnjecteerd, waardoor het Fermi-niveau van grafeen naar een hogere geleidingsband verschuift. Daarom kon de THz-transmissiemodulatie worden gerealiseerd vanwege de toename van de geleidbaarheid in grafeen. Het apparaat is ook heel gemakkelijk te maken en goedkoop. Het is niet nodig om elektroden af ​​te zetten en de TiO2 film kan worden bereid met een chemische oplossingsmethode. Bovendien is de laser die we gebruikten een halfgeleiderlaser, niet noodzakelijk de dure femtoseconde pulslaser als modulatiesignaal.

Afkortingen

p-Si:

P-type silicium

THz:

Terahertz

UPS:

Ultraviolette foto-emissiespectroscopie


Nanomaterialen

  1. Inleiding tot de Terahertz Band
  2. S, N co-gedoteerde grafeen Quantum Dot/TiO2-composieten voor efficiënte fotokatalytische waterstofgeneratie
  3. Flexibele supercondensatoren gebaseerd op polyaniline arrays gecoate grafeen aerogel elektroden
  4. Hoge fotokatalytische prestaties van twee soorten grafeen-gemodificeerde TiO2-composietfotokatalysatoren
  5. Infraroodeigenschappen en Terahertz-golfmodulatie van grafeen/MnZn-ferriet/p-Si heterojuncties
  6. Zeer verbeterde H2-detectieprestaties van MoS2/SiO2/Si-heterojuncties met weinig lagen door oppervlaktedecoratie van Pd-nanodeeltjes
  7. Evaluatie van grafeen/WO3 en grafeen/CeO x-structuren als elektroden voor supercondensatortoepassingen
  8. Ingesloten Si/Grafeencomposiet vervaardigd door magnesium-thermische reductie als anodemateriaal voor lithium-ionbatterijen
  9. Frequentiemodulatie en absorptieverbetering van THz-microbolometer met microbrugstructuur door spiraalvormige antennes
  10. Polarisatie-ongevoelige oppervlakteplasmonpolarisatie Elektro-absorptiemodulator op basis van Epsilon-Near-Zero Indium Tin Oxide
  11. Hoogwaardige zelfaangedreven UV-detector op basis van SnO2-TiO2 Nanomace-arrays