Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Loodrechte magnetische anisotropie en door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering van Ta/Pd/CoFeMnSi/MgO/Pd meerlagen

Abstract

De loodrechte magnetische anisotropie (PMA) is bereikt in Ta/Pd/CoFeMnSi (CFMS)/MgO/Pd-film, waarin de Heusler-verbinding CoFeMnSi een van de meest veelbelovende kandidaten is voor spin gapless halfgeleider (SGS). De sterke PMA, met de effectieve anisotropieconstante K eff van 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5,6 × 10 4 J/m 3 ), kan worden waargenomen in de Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films die zijn gegloeid bij 300 °C. Bovendien werd gevonden dat de magnetische eigenschappen van Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-films gevoelig zijn voor waterstof (H2 ) onder een zwak magnetisch veld (< 30 Oe), waarvan de resterende magnetisatie (Mr ) verlaagd van 123,15 naar 30,75 emu/cm 3 in de atmosfeer met H2 concentratie van 5%.

Achtergrond

Tegenwoordig is waterstof (H2 ) als een van de nieuwe schone en efficiënte energiebronnen heeft meer aandacht getrokken, en dus wordt de veiligheid van het gebruik ervan steeds belangrijker. Solid state conductometrische gassensor wordt vaak gebruikt om waterstof te detecteren, maar het mist de chemische selectiviteit en vochtigheidsgevoeligheid [1]. Onlangs is bewezen dat de magnetische sensoren een nuttige manier zijn om de verschillende gassen te detecteren, met name waterstof, waarin de filmstructuren die de palladium (Pd) -laag bevatten momenteel intensief worden bestudeerd, omdat de Pd de hoge gevoeligheid bezit [2] en selectiviteit [3] naar waterstof. Zo kunnen de Pd-bevattende films worden gebruikt als een effectieve katalysator voor waterstofdissociatie en -absorptie [4]. Tot op heden hebben veel onderzoeken de door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering gerapporteerd in Pd-rijke magnetische legeringsfilm en Pd/ferromagnetische laag (Pd/FM) meerlagige films, zoals Co17 Pd83 [1], Pd/Fe [5], [Co/Pd]12 [6] en Pd/Co/Pd [7]-films. De door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering kan worden toegeschreven aan de zwelling van het Pd-rooster als gevolg van de waterstofabsorptie, wat zou kunnen bijdragen aan een volume-expansie van ongeveer 2-3%.

Aan de andere kant wordt Pd als edelmetaal vaak gebruikt voor het realiseren van de loodrechte magnetische anisotropie (PMA) vanwege de d -d elektron orbitale hybridisatie op de grensvlakken van Pd/ferromagnetische laag. Dit kritische grensvlak-effect van elektron-orbitale hybridisatie is erg gevoelig voor de grensvlakspanning of -spanning [8], die zou kunnen worden veroorzaakt door de volume-evolutie van edelmetaal. Daarom kan een hoge gevoeligheid van door waterstof geïnduceerde magnetische verandering worden verwacht van de PMA-film met Pd-laag door gebruik te maken van de sterke grensvlakafhankelijkheid van loodrechte magnetische anisotropie.

Tot nu toe is er een groot aantal onderzoeken naar PMA gerapporteerd, die afkomstig zijn uit de d -d of d -p elektron-orbitale hybridisaties van ferromagnetische laag en edelmetaal (Pt, Pd) of zuurstof van oxiden op de grensvlakken [9,10,11,12]. Bovendien is bewezen dat de quaternaire verbinding CoFeMnSi (CFMS) van Heusler een spin gapless halfgeleider (SGS) [13,14,15] is, die ook erg gevoelig is voor het externe veld [16], wat de potentiële voordelen van een sensor laat zien . In dit werk werden de Ta/Pd/CoFeMnSi/MgO/Pd-gestructureerde films ontworpen om de sterke PMA te bereiken door het grensvlakeffect, en de door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering werd onderzocht. Anders dan de bovenstaande rapporten [1, 5,6,7], zijn de loodrechte magnetische anisotrope filmstructuur en SGS-achtige CoFeMnSi ferromagnetische laag allemaal gevoelig voor de extrinsieke effecten, zoals grensvlakspanning of spanning. De zeer gevoelige verandering van magnetisme zou dus kunnen worden verwacht van de films onder een laag magnetisch veld.

Methoden

Vier sets monsters werden als volgt bereid:Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd (2 nm) (t MgO = 0,9–1,5 nm) (hierna verwijzen naar Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd (2 nm) (t CFMS = 1.9–3.1 nm) (verwijs hierna naar Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd), Ta (6 nm)/Pd (2,4 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/Pd(2 nm) (hierna verwijzen naar Ta/Pd/CFMS/Pd) en Ta ( 6 nm)/CoFeMnSi (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd (2 nm) (hierna verwijzen naar Ta/CFMS/MgO/Pd). Alle films werden op het Si-substraat afgezet door een magnetronsputtersysteem onder een basisdruk beter dan 2.6 × 10 −5 Pa bij kamertemperatuur. De zuiverheid van CoFeMnSi-doelwit was beter dan 99,9%. De CFMS-laag werd afgezet onder een Ar-druk van 0,9 Pa met een gelijkstroomvermogen van 40 W. De MgO-laag werd afgezet onder een Ar-druk van 0,2 Pa met een RF-vermogen van 150 W. De Ta-laag werd afgezet onder een Ar-druk van 0,3 Pa met het gelijkstroomvermogen van 50 W en de Pd-laag werd afgezet onder een Ar-druk van 0,3 Pa met het gelijkstroomvermogen van 25 W. De films werden gedurende 30 minuten uitgegloeid binnen het temperatuurbereik van 250 tot 450 ° C onder een vacuümkamer onder 10 −4 Pa.

De magnetische eigenschappen werden gekarakteriseerd door een vibrerende monstermagnetometer (VSM:Lakeshore 7404). Het meetsysteem voor elektrische transporteigenschappen (ET Chen, ET9000) werd gebruikt om de Hall-weerstand te volgen met de verandering van waterstofabsorptie en -desorptie in realtime. Alle metingen werden uitgevoerd bij kamertemperatuur en atmosferische druk. Het totale gasdebiet werd vastgesteld op 3,5 l/min voor de gevoeligheid van waterstofgas. De waterstofconcentratie werd afgestemd door de gasstroomsnelheid van het gemengde gas te regelen (H2 :Ar =5:95) en stikstofgas (N2 ).

Resultaten en discussie

Om het effect van de MgO-laagdikte op PMA te begrijpen, toont Fig. 1 magnetische hysteresislussen gemeten langs de in-plane en out-of-plane richtingen voor Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd-films gegloeid bij 300 °C met verschillende diktes t MgO . Alle monsters kunnen gemakkelijk worden gemagnetiseerd langs de richting buiten het vlak, en er zijn grote verzadigingsvelden nodig langs de richting in het vlak, die PMA-gedrag vertonen. De sterkte van PMA neemt eerst toe met toenemende t MgO en bereikt de maximale waarde met de haaksheid (Mr /Ms ) dicht bij 1 wanneer t MgO = 1.3 nm terwijl het duidelijk afneemt met verder toenemende t MgO .

In-plane en out-of-plane M-H-lussen van Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (t MgO )/Pd gegloeid bij 300 °C. een t MgO = 0,9 nm. b t MgO = 1.1 nm. c t MgO = 1.3 nm. d t MgO = 1,5 nm

Om de invloed van de gloeitemperatuur op PMA te verduidelijken, toont Fig. 2 de MH-lussen van de Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films gegloeid bij verschillende temperaturen (250-450 °C) . Het als afgezette monster vertoont een magnetische anisotropie in het vlak (IMA) zoals te zien is in figuur 2a. Magnetische anisotropie veranderde niet na uitgloeien bij een lage temperatuur van 250 ° C (figuur 2b). De gemakkelijke magnetisatie-as van het monster, gegloeid bij 300 ° C, verschoof naar de richting buiten het vlak, met sterke PMA (figuur 2c). De PMA kan worden gehandhaafd na T een steeg tot 350 °C, maar de haaksheid nam af. Met verdere verhoging van de T een , de PMA werd vernietigd en de gemakkelijke magnetisatie-as verschoof terug naar de oriëntatie in het vlak (figuur 2e, f). De resultaten geven aan dat het sterke PMA alleen kan worden bereikt bij de juiste gloeitemperatuur en gemakkelijk verslechtert bij een hogere gloeitemperatuur. Dit komt omdat een hoge uitgloeitemperatuur aanleiding zou kunnen geven tot de geïntensiveerde interdiffusie van de atomen aan het grensvlak en de orbitale hybridisatie van het elektron zou kunnen verslechteren, wat consistent is met onze eerdere rapporten [9, 12, 17, 18].

In-plane en out-of-plane MH-lussen van de Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films gegloeid bij verschillende temperaturen. een Zoals gedeponeerd. b 250 °C. c 300 °C. d 350 °C. e 400 °C. v 450 °C

Om het grensvlakeffect op de PMA in de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd-films te verduidelijken, werden de M-H-lussen van verschillende filmstapels gegeven in Fig. 3a-c. Zoals weergegeven in figuur 3a, vertoont de film zonder MgO-laag een sterk IMA-gedrag. Maar voor de film zonder de onderste Pd-laag vertoont de gemakkelijke magnetisatie-as van het Ta / CFMS / MgO / Pd-monster een lichte verschuiving vanuit de richting in het vlak, wat de zwakke IMA laat zien (figuur 3b). Het sterke PMA wordt in de film waargenomen na het inbrengen van de Pd- en MgO-lagen (dwz Ta/Pd/CFMS/MgO/Ta) zoals te zien is in figuur 3c, wat impliceert dat zowel de Pd/CFMS- als de CFMS/MgO-interface essentieel zijn voor het realiseren van PMA en de bijdrage van de CFMS/MgO-interface aan de PMA speelt een grote rol [12, 17]. Dat wil zeggen, een geschikte hoeveelheid Co-O-bindingen aan de CFMS/MgO-interface is nuttig voor het bereiken van de optimale PMA. De dunne MgO-laag maakt CFMS/MgO ondergeoxideerd (Fig. 1a, b), en de dikke MgO-laag maakt CFMS/MgO overoxideerd (Fig. 1d), die beide de PMA verzwakken [11]. Zoals weergegeven in Afb. 1c, is het voorbeeld met t MgO = 1.3 nm heeft de juiste Co-O-bindingen in de CFMS/MgO-interface om sterke PMA te verkrijgen.

De M-H-lussen van a Ta/Pd/CFMS/Pd, b Ta/CFMS/MgO/Pd en c Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd gegloeid bij 300 °C en d de CFMS-laagdikte-afhankelijkheid van K eff × t CFMS product voor Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd gegloeid bij verschillende temperaturen

Om de PMA-sterkte in de Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-films te kwantificeren, is de effectieve anisotropieconstante K eff wordt gegeven door

$$ {K}_{\mathrm{eff}}={K}_v-2\uppi {M}_S^2+{K}_S/{t}_{\mathrm{CFMS}} $$ (1)

waar K V en K S zijn respectievelijk de bulk- en interface-anisotropie. K eff wordt bepaald door de verschillen in magnetisatie-energie tussen de harde en gemakkelijke magnetisatierichtingen. De positieve K eff staat voor PMA, en de negatieve K eff vertegenwoordigt IMA. Het product van K eff × t CFMS als een functie van t CFMS voor de Ta/Pd/CFMS (t CFMS )/MgO (1,3 nm)/Pd-films gegloeid bij verschillende temperaturen wordt getoond in Fig. 3d. Alle films zoals gedeponeerd vertonen de negatieve K eff , wat de afwezigheid van PMA impliceert. De PMA van de films gegloeid bij 250 °C kan alleen worden waargenomen met t CFMS = 1,9 nm. Voor de films die bij 300 °C zijn gegloeid, kan de PMA binnen een wijde t CFMS bereik (minder dan 2,7 nm). De grootste K eff waarde van de steekproef is 5,6 × 10 5 erg/cm 3 (5,6 × 10 4 J/m 3 ) met t CFMS = 2.3 nm.

Zoals hierboven getoond, is de PMA erg gevoelig voor de grensvlakomgeving, die ook kan worden beïnvloed door de gasabsorptie of desorptie van edelmetaal Pd. Zo werd de door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering onderzocht op de Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films die waren uitgegloeid bij 300 °C. De M-H-lussen werden gecontroleerd onder verschillende gasatmosferen door de H2 . te variëren concentratie zoals weergegeven in Fig. 4a. Hier opgemerkt, kunnen de M-H-lussen niet worden beïnvloed door de zuivere stikstof N2 en pure argon Ar-atmosferen (gegevens werden hier niet getoond). Na de introductie van H2 , verandert de M-H-lus aanzienlijk en verschuift de gemakkelijke magnetisatie-as weg van de richting buiten het vlak, wat een groot verzadigingsveld van de magnetische kromme buiten het vlak laat zien. Het blijkt dat het verzadigingsveld toeneemt met toenemende H2 concentratie. Het monster vertoont een uitstekende waterstofgevoeligheid onder een klein aangelegd magnetisch veld (<-30 Oe). Afbeelding 4b toont de M-H-lussen gemeten onder de luchtatmosfeer voor en na de toevoeging van H2 . Het is te zien dat de M-H-lus goed terug is in de begintoestand na het verwijderen van H2 . Zoals weergegeven in Afb. 4c, Mr neemt af van 123,15 naar 30,75 emu/cm 3 (verlaagd met 75%), en het verzadigingsveld (Hk ) neemt toe van 5,5 tot 18 Oe met toenemende H2 concentratie van 0 tot 5%.

De out-of-plane MH-lussen voor Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films uitgegloeid bij 300 ° C. een Onder H2 invoering. b Vergelijking na het verwijderen van H2 . c De afhankelijkheid van Mr en Hk op H2 concentratie

Afbeelding 5 toont de afhankelijkheid van de Hall-weerstand op tijd voor H2 absorptie en desorptie in Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd gegloeid bij 300 °C. Zoals weergegeven in Afb. 5, H2 absorptiesnelheid is sneller dan de desorptiesnelheid. De Hall-weerstand nam geleidelijk toe en was verzadigd in 70 min na blootstelling aan H2 . Echter, door de introductie van N2 om H2 . te verdrijven , de Hall-weerstand neemt slechts 60% af als gevolg van niet-gedesorpeerde H2 . De Hall-weerstand nam snel toe/af in het begin (eerste 10 min) onder de processen van H2 absorptie/desorptie, aangezien de hall-weerstand voornamelijk gerelateerd is aan de magnetische laag (CoFeMnSi). Er kan dus worden afgeleid dat de weerstandsveranderingen aan het begin grotendeels afkomstig zijn van de grensvlakvariaties tussen Pd- en CoFeMnSi-lagen als gevolg van H2 absorptie/desorptie. De verandering in soortelijke weerstand in een later stadium kunnen de intrinsieke veranderingen zijn van meerlaagse films als gevolg van het geabsorbeerde H2 . In vergelijking met figuur 4b zou de magnetische detectie van meerlagige films zeer reproduceerbaar kunnen zijn vanwege het goed herstellen van de magnetische prestaties in vergelijking met de weerstandsvariaties.

De afhankelijkheid van de Hall-weerstand van de tijd onder H2 absorptie en desorptie voor Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd-films gegloeid bij 300 °C

Zoals hierboven vermeld, komt de door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering voornamelijk voort uit de spanning die op de film inwerkt met H2 absorptie van Pd in ​​het Ta/Pd/CFMS (2,3 nm)/MgO (1,3 nm)/Pd filmsysteem [19]. Het is bekend dat Pd een effectieve katalysator is voor het dissociëren van het waterstofmolecuul [4]. Waterstofmoleculen worden geadsorbeerd en gedissocieerd tot waterstofatomen op het oppervlak van de Pd-laag. Het rooster van Pd zou kunnen worden uitgebreid met de absorptie van waterstofatomen [20], die op zijn beurt trekspanning heeft naar de aangrenzende MgO- en CFMS-laag, wat leidt tot het beheersbare magnetisme van CoFeMnSi. Na het ontladen van H2 , kunnen de waterstofatomen ontsnappen van het Pd-membraanoppervlak [21], waardoor de magnetische prestaties worden hersteld.

Conclusies

We demonstreerden de sterke PMA en de door hydrogenering geïnduceerde magnetische verandering in de Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-films. De haaksheid van de lus (Mr /Ms ) ligt dicht bij 1 voor de steekproef met t CFMS = 2.3 nm en t MgO = 1.3 nm na uitgloeien bij 300 °C, waarbij een hoge loodrechte magnetische anisotropie K wordt verkregen eff waarde van 5,6 × 10 5 erg/cm 3 . Door de waterstofabsorptie van Pd vertoonde de gegloeide Ta/Pd/CFMS/MgO/Pd-film bij 300 °C een uitstekende waterstofgevoeligheid; de resterende magnetisatie (Mr ) daalde 75% onder de atmosfeer met H2 van 5%.

Afkortingen

CFMS:

CoFeMnSi

IMA:

Magnetische anisotropie in het vlak

PMA:

Loodrechte magnetische anisotropie


Nanomaterialen

  1. Magnetische velden en inductie
  2. Preparatie en magnetische eigenschappen van kobalt-gedoteerde FeMn2O4-spinel-nanodeeltjes
  3. Modulatie van elektronische en optische anisotropie-eigenschappen van ML-GaS door verticaal elektrisch veld
  4. Invloed van omstandigheden van vorming van Pd/SnO2 nanomateriaal op eigenschappen van waterstofsensoren
  5. Het effect van contactloos plasma op structurele en magnetische eigenschappen van Mn Х Fe3 − X О4 Spinels
  6. De koppelingseffecten van oppervlakteplasmonpolaritons en magnetische dipoolresonanties in metamaterialen
  7. De structurele, elektronische en magnetische eigenschappen van Ag n V-clusters (n = 1–12) onderzoeken
  8. Grote grensvlakeffecten in CoFe2O4/Fe3O4 en Fe3O4/CoFe2O4 Core/Shell Nanodeeltjes
  9. Dikte-afhankelijke magnetische en microgolfresonantiekarakterisering van gecombineerde FeCoBSi-films met streeppatroon
  10. One-pot synthese van monodisperse CoFe2O4@Ag core-shell nanodeeltjes en hun karakterisering
  11. Voorbereiding en magnetische eigenschappen van Nd/FM (FM=Fe, Co, Ni)/PA66 drielaagse coaxiale nanokabels