Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

De giftige waarheid over koolstofnanobuisjes in waterzuivering:een perspectief

Abstract

Zonder nanoveiligheidsrichtlijnen is de duurzaamheid op lange termijn van koolstofnanobuisjes (CNT's) voor waterzuiveringen twijfelachtig. De huidige risicometingen van CNT's worden overschaduwd door onzekerheden. Nieuwe risico's in verband met CNT's ontwikkelen zich via verschillende afvalwaterzuiveringsroutes en er zijn kennislacunes in de risicobeoordeling van CNT's op basis van hun fysieke eigenschappen. Hoewel wetenschappelijke inspanningen om risicoschattingen te ontwerpen evolueren, blijft er een gebrek aan kennis over de onbekende gezondheidsrisico's van CNT's. De afwezigheid van universele CNT-veiligheidsrichtlijnen is een specifieke belemmering. In dit artikel dichten we deze lacunes en suggereerden we verschillende nieuwe risicoanalysewortels en raamwerkextrapolaties van op CNT gebaseerde waterzuiveringstechnologieën. We stellen een CNT-veiligheidsklok voor die helpt bij het beoordelen en beheren van risico's. We stellen voor dat dit de basis zou kunnen vormen van een acceptabele CNT-veiligheidsrichtlijn. We besteden bijzondere aandacht aan het meten van risico's op basis van CNT-fysisch-chemische eigenschappen zoals diameter, lengte, aspectverhouding, type, lading, hydrofobiciteit, functionaliteiten enzovoort, die het CNT-gedrag in afvalwaterzuiveringsinstallaties en de daaropvolgende lozing in het milieu bepalen.

Achtergrond

Toegang krijgen tot schoon en veilig water is een fundamenteel mensenrecht. Helaas hebben 780 miljoen mensen over de hele wereld, vooral in ontwikkelingslanden, geen toegang tot zoetwatervoorzieningen [1]. Koolstofnanobuizen (CNT's) zijn naar voren gekomen als het belangrijkste nanomateriaal (NM) voor waterzuivering. Het kan bijna alle drie de soorten verontreinigende stoffen verwijderen, d.w.z. organische, anorganische en biologische verontreinigende stoffen [2]. Dit komt door hun grote oppervlakte, hoge aspectverhouding en grotere chemische reactiviteit samen met lagere kosten en energie. Ongeveer 736 ton CNT's werden de afgelopen jaren gebruikt voor energie- en milieutoepassingen, een aantal dat blijft toenemen [3]. Ondanks het potentieel voor risico's voor mens en milieu, is er geen systematische benadering voor het beoordelen van de risico's die gepaard gaan met het gebruik van CNT's in waterzuivering, een situatie die dringende aandacht vereist.

Een uitgebreide literatuurstudie suggereert dat het frivole gebruik van CNT's als adsorbentia, composieten of katalysatoren, sensoren, membranen en geconstrueerde NM's de belangrijkste reden is dat 6,0 en 5,5% van de CNT's lekken uit respectievelijk afvalwaterzuiveringsinstallaties (AWZI's) en afvalverbrandingsinstallaties. [3]. Als alternatief kunnen CNT's verloren gaan in de bodem (14,8%) en lucht (1,4%) uit de verwijderingsfase, die uiteindelijk naar zoetwaterlichamen zou kunnen ontsnappen. De effecten van deze milieu-CNT's (E-CNT's) moeten nog duidelijk zijn [4]. Ons eerdere onderzoek laat zien hoe E-CNT's kunnen worden getransformeerd [5]. CNT's kunnen worden gewijzigd om weerstand te bieden aan biologische afbraak, verhoogde cellulaire opname, reactiviteit en toxiciteit voor terrestrische, aquatische en luchtflora en -fauna. Bijgevolg kunnen de maatschappelijke percepties negatief worden beïnvloed en kan er publieke druk zijn om CNT's te verbieden, omdat ze vergelijkbare pathologische effecten hebben als asbest [6]. Al het bewijs suggereert dat het publiek geen kennis heeft van NM's en positief staat tegenover de latentie-effecten van CNT.

De economische duurzaamheid van NM's kan inderdaad afhangen van passende risicowegingen die worden toegepast op de sector [7, 8] of meer kwantitatieve benaderingen [9]. Onze literatuurstudie met betrekking tot CNT-veiligheidsaspecten heeft kennishiaten gesuggereerd, zoals hieronder samengevat:

  • Er zijn geen universele veiligheidsrichtlijnen voor CNT's, behalve voor de Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization (CSIRO) [10].

  • Terwijl CNT-behandeling als "vaste matrices" in de beroepsomgeving of bij primaire blootstelling prioriteit krijgt voor risicobeoordeling, werden er grote kennislacunes vastgesteld voor secundaire blootstelling of omgevingsroutes.

  • Het schatten van het CNT-risico was voornamelijk gebaseerd op eerdere aannames, waarbij minder aandacht werd besteed aan belangrijke factoren die bijdragen, zoals de fysisch-chemische eigenschappen van CNT in waterzuiveringstechnologieën.

Hoewel veel organisaties, zoals de Environment Protection Agency (EPA), de Organisatie voor Economische Samenwerking en Ontwikkeling (OESO), de Europese Unie (EU) en het Center for Disease Control and Prevention (CDC), de gevolgen voor de veiligheid van het milieu in de gaten houden van de NM's, zijn ze nog steeds in een afwachtende houding voor E-CNT's. Gezien de kennislacunes, postuleren we hier verschillende belangrijke nieuwe risicobeoordelings- en controlemetingen voor E-CNT-veiligheidskwesties, zoals weergegeven in figuur 1. We benadrukken de fysisch-chemische eigenschappen van CNT zoals grootte, vorm, diameter, massa, beeldverhouding, lading, stabiliteit, functionaliteiten die aggregatie en dispergeerbaarheid in water regelen, die het lot en het toxiciteitsniveau van E-CNT kunnen beïnvloeden. Zoals te zien is in Fig. 1 zijn specifieke risicoproblemen geassocieerd met specifieke toepassingen van CNT's in waterzuivering. Het inschatten van toepassingsspecifieke CNT-risicobeoordeling en -beheer zal helpen om het globale scenario te begrijpen en bestaande CNT-veiligheidsrichtlijnen te herzien; dus kan men nanoveiligheid voor CNT's garanderen.

Nanoveiligheidsklok. Omwenteling met de klok mee heeft betrekking op belangrijke CNT-risicometingen in waterzuivering. Deze grote risico's worden beschreven in de volgende secties van dit document

Methoden

Koolstof nanobuisjes (CNT's) zijn vezelachtige materialen gevormd uit honingraatkristallen roosterlagen van grafiet gewikkeld in een buisvorm, hetzij als een enkele laag of als meerdere lagen [11]. Nauwkeurige structurele rangschikking en volgorde geven ze een verscheidenheid aan gunstige eigenschappen, zoals ultralichtgewicht, hoge oppervlaktespanning en hoge aspectverhouding [12]. Enkelwandige koolstofnanobuizen (SWCNT's) bestaan ​​uit de cilindrische vorm van een enkele schaal van grafeen, terwijl meerwandige koolstofnanobuizen (MWCNT's) zijn samengesteld uit meerdere lagen grafeenplaten [13, 14]. Beide soorten CNT's zijn gebruikt voor directe ontzilting van water en indirecte verwijdering van verontreinigende stoffen die het ontziltingsproces bemoeilijken [15].

Het is belangrijk om te begrijpen dat niet alle CNT's giftig zijn, waarbij het veranderen van vorm, grootte en samenstelling de nanotoxiciteit van CNT's zou wijzigen [16]. CNT met de lengte van lange vezels (>  20 μm) die de macrofaaglengte overschrijdt, kan niet worden opgeslokt door macrofaag, wat leidt tot inefficiënte fagocytose, en dit voorkomt dat ze uit het systeem worden verwijderd, wat schadelijke effecten veroorzaakt. In het algemeen hebben een aantal onderzoeken aangetoond dat een grotere lengte en een grotere diameter een grotere toxiciteit hebben dan kleinere [16]. Bovendien zijn de lengte en diameter van CNT's die tijdens CNT-synthese kunnen worden gecontroleerd, andere belangrijke factoren die de levenscyclus en toxiciteit bepalen. De toxiciteit van verschillende soorten CNT's is samengevat in tabel 1.

Levenscyclus en afgiftedosis van CNT's gerelateerd aan risicobeoordelingsstudies

De levenscyclus van CNT kan worden onderverdeeld in zes fasen, zoals weergegeven in figuur 2, die betrekking heeft op hun verwerkingshoeveelheid en verspreidingsstatus [17, 18]. De eerste fase omvat CNT-productie die wordt uitgevoerd in een gesloten oven zonder binnendringen van zuurstof; dus de blootstelling aan CNT's is laag. Niettemin kan CNT-blootstelling optreden tijdens ovenonderhoud en het handmatig hanteren van CNT's. De tweede fase omvat de productie van tussenproducten zoals masterbatches en CNT-gedispergeerde oplossingen. Hoewel de schaal van de apparatuur en de verwerkingshoeveelheid in fase 2 kleiner zijn dan die van de productielijn, kan agitatie in het CNT-poederproces hun afgiftesnelheid in het milieu verhogen. Mechanische slijtage (waren en tarra) en fysiochemische veroudering (corrosie of thermische invloed) kunnen het vrijkomen van CNT's veroorzaken. De derde fase is de productie van producten waarbij de directe verwerking van CNT's wordt verminderd door gebruik te maken van tussentijdse CNT-bevattende producten die tijdens de tweede fase zijn vervaardigd. Tijdens deze fase kunnen echter enkele CNT's in de lucht vrijkomen tijdens het drogen van de oplossing en het uitharden van de verf. De vierde fase van de CNT-levenscyclus is de verwerking van producten waarbij fysieke of thermische spanning wordt uitgeoefend op de composietproducten, waarbij CNT's worden gebonden aan het basispolymeer en de afgifte van vrije CNT's uit dergelijke composieten naar verwachting beduidend laag is. De vijfde fase is het gebruik van CNT-producten door consumenten, en de zesde fase is de verwijdering of recycling van de op CNT gebaseerde producten [17, 18].

CNT-levenscyclus. De levenscyclus van CNT gerelateerd aan risicobeoordelingsstudies [18, 61]

Het volgen van de levenscyclus van het CNT-product kan mogelijk leiden tot het bepalen in welke omstandigheden een vrijgave van CNT's uit applicaties kan plaatsvinden. CNT's die in het algemeen in de polymeermatrix zijn ingebed om de mechanische sterkte, geleidbaarheid, enz. Te verbeteren, zullen bijvoorbeeld niet worden vrijgegeven. Polymeerafbraak waarbij fotoreactie, hydrolyse, oxidatie en thermolyse van de polymeermatrix betrokken zijn, kan echter CNT's in het milieu afgeven [19]. De snelheid van afbraak wordt beïnvloed door de structurele kenmerken van het polymeer en door externe bronnen zoals fysische, chemische en biologische middelen die de processen beheersen. Bovendien, Wohlleben et al. [20] de levenscyclus van nanocomposieten onderzoeken door vrijgekomen fragmenten en hun daaropvolgende in vivo gevaren te vergelijken. De auteur identificeert geen significant verschil in toxiciteit voor nanocomposietmaterialen in vergelijking met hun traditionele tegenhangers zonder nanovulstoffen bij normaal mechanisch gebruik (bijv. Verwering, normale gebruiksfase en schuren). Trouwens, Wohlleben et al. [21] analyseerde ook de afgifte van CNT's uit nanomaterialen die zijn geassocieerd met nanoversterkte banden tijdens hun gebruik, hetzij door gecombineerde mechanische of chemische stress. De auteur meldt dat een scenario op de weg meer fragmenten vrijgeeft van gestimuleerde slijtage van het loopvlak dan het scenario van gewassen naar oppervlaktewater, wat aangeeft dat alleen synergetische verouderingsstress significante afgiften veroorzaakt.

Onderzoek uitgevoerd door Girardello et al. [22] op ongewervelde waterbloedzuigers (Hirudo medicinalis ) analyseerden acute en chronische immuunresponsen gedurende een korte [1, 3, 6, 12] en lange (1 tot 5 weken) periode van blootstelling aan MWCNT's. Een massale cellulaire migratie vond plaats in de blootgestelde bloedzuigerangiogenese en fibroplasie. Verder blijkt uit de immunocytochemische karakterisering met behulp van specifieke markers dat de monocyten en macrofagen (CD45 + en CD68 + ) waren de meest aangetaste cellen in deze ontstekingsprocessen. Deze immunocompetente cellen werden gekenmerkt door een reeks gebeurtenissen die begint met de expressie van pro-inflammatoire cytokinen (IL-18) en amyloïdogenese. De auteur bevestigt ook dat aluminiumoxide in oplossing voor blootstelling aan bloedzuigers lager was dan het aanvaarde niveau voor de menselijke gezondheid in drinkwater [22]. Bovendien werden er geen metalen zoals aluminium, kobalt en ijzer gedetecteerd in bloedzuigerweefsels, zoals blijkt uit EDS-analyse. Uit dit experiment blijkt dat de reacties in de bloedzuigers werden veroorzaakt door de MWCNT en niet door de aanwezigheid van metaaloxide in de blootstellingsoplossing [22]. Verder hebben Muller et al. [23] gedocumenteerd dat wanneer MWCNT's werden geïntroduceerd in de trachea's van ratten in een dosering van 0,5, 2 en 5 mg per rat, dit resulteerde in ontstekings- en fibrotische reacties bij alle doses na 3 dagen enkelvoudige intra-tracheale toediening. Onderzoek uitgevoerd door Xu et al. [24] ontdekte dat 0,5 ml MWCNT's (500 μg/ml) vijf keer in 9 dagen in de longen van ratten werden ingebracht, resulterend in de aanwezigheid van MWCNT's in alveolaire macrofagen en mediastinale lymfeklieren.

De bovengenoemde processen (bijv. CNT-synthese, productie van tussenproducten, verdere verwerking, productgebruik, recyclingprocessen en uiteindelijke verwijdering) kunnen plaatsvinden in alle stadia van de levenscyclus van het product [25]. Resterende CNT's die achterblijven tijdens de behandeling van afvalwater kunnen een verscheidenheid aan bijproducten vormen door een reactie tussen chemische stoffen en sommige verontreinigende stoffen. Chronische blootstelling aan deze chemicaliën door inname van drinkwater, inademing en huidcontact tijdens reguliere activiteiten binnenshuis kan kanker- en niet-kankerrisico's voor de mens opleveren [26].

Er zijn maar weinig studies die het lot van CNT's in het milieu of hun halfwaardetijd hebben onderzocht; het is belangrijk om te overwegen of ENM's transformeren of worden getransporteerd tussen verschillende media, en zo ja, over welke tijdschalen. Het wordt algemeen bekend dat de aard en het gedrag van CNT's kunnen veranderen, soms behoorlijk radicaal, afhankelijk van de omgeving die ze tegenkomen, bepaald door hun fysieke chemie, inclusief hun functionele oppervlaktegroepen en fysieke vorm. De invloed op het milieu zal worden gecontroleerd door de opkomende kenmerken van de CNT's en een reeks mogelijke mechanismen, waaronder het vrijkomen van opgeloste soorten, passivering, lokale uitputting van soorten of directe opname van CNT door organismen. Bovendien kan het negatieve effect van CNT's worden geminimaliseerd door de effecten van de fysisch-chemische eigenschappen van CNT's op hun toxiciteit te begrijpen. Zo blijkt uit een onderzoek van Wang et al. [27] over het verminderen van het longfibrose-potentieel van MWCNT door middel van pluronic F108-coating, blijkt dat de coating in staat was om MWCNT-dispersie te verlenen en de profibrogene effecten van deze buizen in vitro en in de intacte dierlijke long te verminderen. Het mechanisme van dit effect heeft het vermogen om lysosomale schade in macrofagen en mogelijk andere celtypen te voorkomen. De auteur suggereerde dat PF 108-coating zou kunnen worden toegepast als een veilige ontwerpbenadering voor MWCNT's in biomedische gebieden zoals medicijnafgifte en beeldvorming [27].

Samenvattend, om de milieu-impact van CNT's te evalueren, is het belangrijk om ze nauwkeurig te karakteriseren voor gebruik en na blootstelling aan verschillende media; de fenomenologie op het grensvlak tussen de nanomaterialen en het milieu is vooral van cruciaal belang voor het maken van langetermijnvoorspellingen. Er is bijna geen informatie beschikbaar over de interactie van ENM's met milieumedia, en er zijn slechts enkele onderzoeken in het veld gerapporteerd. Het is noodzakelijk om het lot en de betekenis van CNT's die in het milieu vrijkomen te begrijpen om geschikte productontwerpen, veilige productieroutes en effectieve verwijderingsstrategieën aan het einde van de levensduur te ontwikkelen.

Kritische feiten voor CNT's in waterzuiveringen

Adsorbentia

CNT's zijn een populair adsorbens voor waterzuiveringen, maar enige opmerking over hun veiligheid is noodzakelijk. Meestal zijn CNT's in grote volumes vereist voor het adsorberen van waterverontreinigende stoffen met extreem hoge concentraties. Het is dus noodzakelijk om te zien welke soorten CNT's worden ingezet en hoeveel er wordt gebruikt. Verschillende CNT-individuen kunnen verschillende fysisch-chemische eigenschappen hebben die toegankelijk moeten zijn. Er zijn meer dan 50.000 verschillende soorten CNT's op de markt [28] met verschillende lengtes, vormen, ladingen enzovoort, die de complexiteit van het materiaal in de omgeving illustreren. Aan de andere kant zijn ongerepte CNT's zelf problematisch vanwege hun generieke onzuiverheden [29] zoals metalen en koolstofhoudende middelen die nanoveiligheidsproblemen opleveren. Als gevolg hiervan hebben wetenschappers CNT's gezuiverd en gefunctionaliseerd met behulp van verschillende benaderingen [30, 31], maar een recent onderzoek toont aan dat dergelijke CNT's de metaalopname en toxiciteitsniveaus op levende cellen verhogen [32].

Het adsorberen van waterverontreinigende stoffen verandert de CNT-kenmerken zoals poriegrootte en -volume, oppervlaktelading of energie, stabiliteit, hydrofobiciteit en functionaliteiten [33]. Ten eerste verandert de adsorptie van verschillende organische waterverontreinigende stoffen zoals humuszuur en looizuur (TA) de eigenschappen van CNT en verhoogt het de stabiliteit in het milieu. Hyung et al. vond stabiele CNT met geadsorbeerde organische stoffen in het water van de Suwannee-rivier [34], consistent met de studie van stabiele fullerenen in de Sahan-rivier, Oekraïne [35]. Transmissie-elektronenmicroscopie (TEM) -beelden suggereerden dat de CNT's dik van formaat waren na TA-adsorptie en leidden tot de scheiding van individuele CNT van de bundel [36]. Soortgelijke verschijnselen kunnen ook worden gevonden voor adsorptie van oppervlakteactieve stoffen op de CNT's, waardoor de dispergeerbaarheid van de nanobuisjes in water verandert [37]. Deze studies veronderstellen dat stabiele CNT's kunnen worden getransporteerd en vervolgens kunnen worden afgezet na hun vrijlating uit WWTP in waterige omgevingen, wat leidt tot de mogelijke opname van E-CNT's door levende cellen. Ten tweede zouden anorganische metalen zoals Fe, Cd, Ni, As en Hg die op de CNT's worden geadsorbeerd, een grotere reactiviteit en toxiciteit binnen het deeltje kunnen hebben. Studies hebben aangetoond dat CNT's met metaalionen zoals Fe en Ni giftiger zijn voor levende cellen [38]. Bovendien hebben biologische adsorbentia, met name microben, het potentieel om CNT-oppervlakte-eigenschappen in rwzi's te veranderen. Sommige bacteriële intracellulaire enzymen katalyseren bijvoorbeeld de vorming van een hydroxylradicaal ( OH) of H2 O2 door redoxreacties die gecarboxyleerde (C)-CNT's produceren [39]. Dit zet hydrofobe ongerepte CNT's om in hydrofiele, wat hun aggregatie beïnvloedt en hun behandeling extreem moeilijk maakt, en de buizen zouden moeilijk vast te houden zijn in de RWZI. Sommige enzymen hebben C-CNT's afgebroken [39, 40] en de korte CNT-fragmenten getransformeerd om het daaropvolgende transport in de omgeving te vergemakkelijken. Daarom moeten de verontreinigende stoffen (bijvoorbeeld organische, anorganische en biologische) op een zodanige manier worden verwijderd dat de CNT-eigenschappen niet worden gewijzigd. Men moet controleren of er sprake is van CNT nadat de adsorptie is gesneden, gemalen, geschoren en gescheurd of niet. Op die basis kan men de geschiktheid van CNT's voor hergebruik voor adsorptie van verontreinigende stoffen voorspellen.

Katalysatoren voor geavanceerde oxidatieprocessen

Het meten van CNT-risico's als katalysatorcomposieten is op meerdere manieren mogelijk. Ten eerste is het legeren van CNT's met metalen zoals Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Rh, Pd, Ag, Cd, Pt, Au, Hg en hun oxiden door middel van fysische en/of chemische adsorptie niet stabiel; er is een kans dat er een aanzienlijke hoeveelheid metaaldeeltjes in het milieu terechtkomt. Ten tweede heeft elk gedoteerd metaal zijn eigen specifieke eigenschappen die van invloed kunnen zijn op de eigenschappen van de ouderlijke CNT en uiteindelijk op het algehele gedrag van het composiet. Fe is bijvoorbeeld populair om de CNT-katalysator te magnetiseren voor gemakkelijke recycling, wat hydroxylradicalen zou kunnen genereren die de levensvatbaarheid van de cellen beïnvloeden [41]. Deze kunnen van invloed zijn op strategieën voor de beoordeling van nanoveiligheidsrisico's, en men moet de biocompatibiliteit, gezondheidsrisico's en toxiciteitsproblemen van het uiteindelijke composiet tellen voordat een veiligheidsrichtlijn wordt ontwikkeld. Ten derde is de desinfectie van microben met behulp van CNT's composiet belangrijk. CNT-Ag-TiO2 heeft directe antimicrobiële effecten aangetoond en wordt in de volksmond gebruikt voor het scheuren van bacteriële celwanden [42]. Een dergelijke behandeling zou echter dodelijk kunnen zijn, aangezien een paar bacteriën, met name cyanobacteriën, verantwoordelijk kunnen zijn voor het vrijgeven van meer giftige stoffen, d.w.z. microcystines, terwijl ze ontsmetten via de CNT's [2]. Ten vierde hebben fotodegradatie en katalytische natte-luchtoxidatie (CWAO) van persistente organische verontreinigende stoffen met behulp van CNT-metaalkatalysatoren verschillende afbraakproducten en/of hun tussenproducten geproduceerd die giftiger kunnen zijn dan hun moederverbindingen en schadelijk voor de gezondheid [43]. Voordat we aannemen dat CNT-metaalcomposieten volkomen veilig zijn om te gebruiken als fotokatalysator en katalytisch oxidatiemiddel voor natte lucht, moet men daarom ook rekening houden met de reactiviteit, toxiciteit en lotgevallen van het afgebroken product in het milieu. Ten slotte moeten wetenschappers ouderlijke CNT's isoleren van gedoteerd metaal voor recycling. Hoewel droge of natte snijtechnieken beschikbaar zijn voor het snijden en/of slijpen van CNT-composieten [44], is de kans groot dat er aerosolen ontstaan ​​van vrije korte CNT/metaalfragmenten. Oppervlaktewater en land zullen de uiteindelijke bestemmingen zijn van elke atmosferische lozing van CNT's en moeten met de nodige voorzichtigheid worden behandeld. Daarom zal het nuttig zijn om CNT-metaalcomposieten in vloeibare media te hanteren of afzuigventilatie in te stellen tijdens de verwerking.

CNT-toepassing in sensorproductie

Toepassing van CNT's als elektrode voor biosensoren is vergelijkbaar veilig in gebruik. Er is weinig kans op direct watercontact met de CNT-elektrode. Er kunnen echter enkele risicometingen worden gevolgd. Ten eerste worden 1D CNT's vaak gecombineerd met 2D NM's, met name grafeen voor een hoge elektrogeleiding en mechanische flexibiliteit. Dergelijke superstructuren hebben verschillende fysisch-chemische eigenschappen [45] en brengen verschillende gevaren voor het milieu met zich mee die met de nodige voorzichtigheid moeten worden gemeten. Ten tweede zijn poly (diallyldimethylammoniumchloride) (PDDA)-gefunctionaliseerde CNT's heel gebruikelijk in elektrochemische biosensoren. CNTs-PDDA is schadelijk omdat het polymeer de levensvatbaarheid van cellen en hemolyse heeft beïnvloed [46]. Ten slotte zijn biomoleculen zoals deoxyribonucleïnezuur (DNA), aptameren, enzymen en eiwitten op grote schaal geïmmobiliseerd op CNT's voor het detecteren van organische, anorganische en biologische waterverontreinigende stoffen. De voorkeursmethode voor immobilisatie van deze biomoleculen is fysieke adsorptie in plaats van covalente modificaties om de integriteit van de CNT en de conformaties van de biomoleculen te behouden die leiden tot een hoge elektrische geleidbaarheid. Een dergelijk systeem is echter niet stabiel en duurzaam, aangezien biomoleculen die uit het systeem worden uitgeloogd vaak giftig zijn voor de mens. Daarom zijn de kwaliteit van een biosensor en zijn risicokwantificeringen volledig afhankelijk van de strategieën die worden genomen om het eindproduct te produceren.

Gebruik van CNT's bij membraanproductie

CNT's zijn populair als afzonderlijk membraan zelf, verticaal uitgelijnd (VA) -CNT-membraan genoemd. Daarentegen kan een gemengd matrix (MM)-CNT-membraan worden gegenereerd door CNT's te doteren in de bestaande polymere membranen zoals omgekeerde osmose (RO), nanofiltratie (NF) en ultrafiltratie (UF) voor het verbeterde scheidingsproces. Daarom classificeren onderzoekers CNT-membraan vaak als RO, NF, UF en nano-versterkte membranen [47]. Dit is niet acceptabel, althans vanuit het oogpunt van nanoveiligheid, aangezien het CNT-membraan anders is dan de RO-, NF- en UF-membranen. Volgens de International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) en de International Organization for Standardization (ISO), kon een membraan alleen worden geclassificeerd op basis van de grootte van de waterverontreinigende stof die ze afwijzen [48, 49]. Terwijl RO- en NF-membranen water zuiveren bij diffusie, houdt het UF-membraan gesuspendeerde waterdeeltjes vast. Daarentegen bevat een CNT-membraan zowel opgeloste ionen als gesuspendeerde vaste stoffen en is het ook gebruikt voor gasscheiding [50]. Terwijl organische polymeren de bouwstenen zijn van RO, NF en UF; CNT is een koolstofallotroop. In vergelijking met conventionele membranen zijn CNT-membranen vaak gefunctionaliseerd met andere nanodeeltjes zoals TiO2 , Ag en Fe3 O4 die verschillende fysisch-chemische eigenschappen kunnen hebben. Als gevolg hiervan kunnen conventionele risicobeoordelingen voor RO, NF en UF niet worden toegepast op CNT-membraan. Men moet rekening houden met zowel de conventionele als de nieuw opkomende risico's die verband houden met CNT-membraantechnologie. Daarom moeten CNT-veiligheidsrichtlijnen als een membraanproces gebaseerd zijn op materialistische en toegepaste gezichtspunten, niet alleen op het inconsistente gebruik van terminologie die door wetenschappers wordt gegeven. De classificatie van CNT-membraan moet kritisch worden herzien om ze te reguleren in het licht van risico-inschatting en regelgeving, omdat het niet mogelijk is om wetten uit te vaardigen zonder duidelijke definities van de technologie.

Technische nanomaterialen

Engineered CNT's doen opmerkelijke beloften in waterzuiveringen [51]. Er is berekend dat wereldwijd ongeveer 1100-29.200 metrische ton/jaar aan gemanipuleerde nanomaterialen (ENM's) wordt uitgestoten door afvalwaterzuiveringsinstallaties [52]. Uren en dagen later vestigen dergelijke ENM's zich als grotere aggregaties in natuurlijke watervoorraden. Daarom vereist het succesvolle gebruik van ENM's de implementatie van veiligheidsrichtlijnen [53] op basis van zijn nieuwe eigenschappen zoals vorm, grootte, lading, agglomeratie enzovoort. De ongebruikelijke reactiviteit van ENM's is vanwege hun oppervlakte- en kwantumeffecten met verschillende opto-elektronica en mechanische eigenschappen [54]. Dergelijke eigenschappen moeten worden geverifieerd vanwege hun verschillende toxicologische resultaten. Het lot van gemanipuleerde CNT's hangt af van de grensvlakeigenschappen, zoals adsorptie, reactiviteit, adhesie, cohesie en bevochtigbaarheid, en ook gereguleerd door waterchemie zoals pH, verontreinigende mengsels enzovoort [54]. Engineered CNT's met de juiste functionaliteiten fungeren als een bevestigingspunt waar verschillende natuurlijke waterbestanddelen kunnen verankeren. Een dergelijke wijziging zou de scheiding van CNT's uit de bundel vergemakkelijken, en individuele CNT's zullen uit de WWTP lekken. Daarom kunnen verontreinigde waterafvoeren worden gevonden in water dat is behandeld met CNT's. Vanwege de materiële complexiteit is het vaak moeilijk om de toxiciteit van CNT's te meten. Wetenschappers gebruiken aannames zoals "One Size Fit All" voor het meten van toxiciteitsverschijnselen van deze complexe nieuwe materialen. Er is een kennislacune en een gebrek aan wetenschappelijke gegevens. Er is enig denkwerk nodig om de toxiciteitsniveaus van elke ENM nauwkeurig te valideren en te controleren. Naast wet lab werken, kunnen we anticiperen op het gebruik van enkele computationele tools zoals kwantitatieve structuur-activiteitsrelatie (QSAR) modellen voor het classificeren van de ENM's met consensus fysisch-chemische eigenschappen. Dit zal belanghebbenden helpen de algemene risico-hotspots te begrijpen en hen in staat te stellen te kiezen welke combinatie veilig is om te gebruiken. Wetenschappers kunnen ook drempelwaarden bepalen voor elke ENM die in afvalwaterzuiveringsinstallaties moet worden gebruikt.

One-Pot gecombineerde technologie

Wetenschappers geven er vaak de voorkeur aan om "One-Pot" -technologie te ontwikkelen waarbij verschillende waterzuiveringstechnologieën worden geïntegreerd om meerdere waterverontreinigende stoffen in realtime aan te pakken [5]. Het volgen van dergelijke combinaties op het gebied van nanoveiligheid kan een lastige klus zijn. Voor zover wij weten, is er nog geen toxiciteitstest van dergelijke hybride technologie gedaan, dus het kan nodig zijn om te testen op eventuele milieuschade. Het is duidelijk dat de risicobeoordeling voor elke afzonderlijke technologie gericht moet zijn op andere, zodat men de controles kan uitvoeren zonder verdere beoordeling. Het totale risico van “One-Pot” gecombineerde waterzuiveringstechnologie kan als volgt worden berekend:

$$ \mathrm{Totaal}\ \mathrm{risk}\mathrm{s}=\mathrm{level}\ \mathrm{of}\ \mathrm{risk}\ \mathrm{taxatie}\ \mathrm{of}\ \ mathrm{combined}\ \mathrm{technologies}\times \mathrm{severity}\ \mathrm{of}\ \mathrm{their}\ \mathrm{hazards} $$

Beroepsmatige blootstellingsrisico's van CNT's

Een toename van het aantal en het productievolume van producten die technische nanomaterialen (ENM's) bevatten, zal echter leiden tot een grotere uitstoot in het milieu tijdens de productie, het gebruik, het wassen of de verwijdering van de producten [55]. Op een eenvoudig niveau lijkt nanotechnologie een veilige industrie, aangezien er tot nu toe weinig problemen zijn gemeld. De meest nadelige effecten van deze ENM's kunnen echter in de loop van de tijd duidelijk worden en leiden tot verplichtingen die vergelijkbaar zijn met asbesthoudende producten vanwege hun wijdverbreide gebruik in het dagelijks leven. ENM's als potentiële beroeps- en milieurisico's kunnen gezondheids- en veiligheidsproblemen veroorzaken [56]. Zoals gerapporteerd door NIOSH, ontwikkelden zeven werknemers hypoxemie en ernstige longziekte na het werken met een chemische pasta die een mengsel van ongedefinieerde nanodeeltjes (NP's) bevat. Wat betreft het risico van blootstelling aan de gezondheid op het werk, zijn er gegevens naar voren gekomen die bewijzen dat een werknemer stierf als gevolg van het ademnoodsyndroom terwijl hij nikkel NP's op struiken voor turbinelagers sproeide met behulp van een metalen boogproces. Helaas is de nanotechnologie-industrie grotendeels stil gebleven over het gebruik van ENM's en hebben regelgevers van de overheid geen strikte richtlijnen ingevoerd. Om deze reden is het nodig om de toxiciteit van ENM's te beoordelen en inzicht te krijgen in hun mogelijke voordelen of nadelige effecten op de menselijke gezondheid.

Het effect van CNT's lijkt gecorreleerd te zijn met hun wijze van toediening of blootstelling [16]. De geactualiseerde beschikbare norm wordt voorgeschreven voor asbest waarbij de toelaatbare blootstellingslimiet (PEL) 0,1 vezel per kubieke centimeter lucht is over een tijdgewogen gemiddelde van 8 uur (TWA) met een excursiegrens (EL) van 1,0 asbestvezels per kubieke centimeter boven Periode van 30 minuten. De werkgever moet ervoor zorgen dat niemand boven deze grens wordt blootgesteld. Het monitoren van de werkplek of werkactiviteit om blootstelling aan asbest te detecteren is op of boven PEL of EL voor een werknemer die een risico loopt op blootstelling is van cruciaal belang [43].

Een aantal studies hebben gemeld dat blootstelling van CNT's aan het ademhalingssysteem kan leiden tot astma, bronchitis, emfyseem en longkanker. Het is belangrijk op te merken dat sommige fabrieken stoffiger zijn, mogelijk door het ontbreken van industriële hygiënenormen [4]. Werken met verpulverde CNT's of mengsels die fijne CNT-deeltjes bevatten, kan een risico op inademing opleveren. Veel experimentele onderzoeken naar blootstelling door inademing hebben bijgedragen aan de beoordeling van de effecten van CNT's op de luchtwegen en de vaststelling van blootstellingslimieten. Langdurige beroepsmatige blootstelling aan CNT-stof in de lucht kan leiden tot ernstige laesies in de longen, zoals gedocumenteerd in dierstudies [4].

Resultaten en discussie

Het gefunctionaliseerde niet-polaire interieur van CNT zorgt voor een sterke aantrekkingskracht op polaire watermoleculen en verwerpt zout en verontreinigende stoffen. Dit, in combinatie met een laag energieverbruik, aangroeiwerende en zelfreinigende functie, heeft CNT-membranen tot een buitengewoon alternatief voor conventionele waterbehandelingstechnologie gemaakt [47]. Ongerepte CNT's bestaan ​​vaak uit verschillende metaalkatalysatoren, as en een koolstofhoudend middel die fungeren als extra adsorbens van CNT's voor meerdere waterverontreinigende stoffen. De onzuiverheden zijn een van de factoren die worden gebruikt om de poriediameter, morfologie en het vermogen van nanobuisjes om adsorptiegedrag te beïnvloeden of te remmen te identificeren [57]. Vermindering en verwijdering van onzuiverheden zonder de oorspronkelijke integriteit van nanobuisjes aan te tasten, is een van de grootste uitdagingen in op CNT gebaseerde waterzuiveringstoepassingen [5]. Er zijn verschillende methoden toegepast om intacte CNT's te krijgen, zoals filtratie, gloeien bij hoge temperatuur en herhaalde centrifugatie, maar de methoden zijn nog steeds niet in staat om de CNT's volledig te verwijderen [5, 58, 59].

Besides CNT purification, manipulation of CNT solubility in the water system is one of the major impeding factors in water purification technology. As an example, pristine CNTs are insoluble in water due to their hydrophobic graphite sheet [5]. In order to counter this shortcoming, a covalent modification has been applied whereby hydrophilic substituent is introduced using wet chemical treatment. Another method is non-covalent modification which complements the surfactant wrapping that is widely used to increase CNT solubility in water or different aqueous media [60]. CNT contamination in the environment could occur when nanotubes leaked from the water purification column during operation and directly flows into surrounding water resources. These CNTs have a high chance to react with various biomolecules present in the water system which possibly could generate toxic effects to the surrounding aquatic environment [5]. Even though CNTs could offer efficient water purification technologies, the potential environment effects need to be critically analysed in order to estimate risk and develop safety guidelines in the use of CNT materials in water treatment systems.

Conclusies

Ensuring clean and safe water facilities, preserving our environment and avoiding societal nanophobia are some of the challenges faced by scientists and those involved in the use of nanomaterials. We must ensure the connectivity of each step in the handling, use, disposal and fate of CNTs in water purification technologies. At present, there is a paucity of methods and criteria for accurately measuring CNT risks and hazards. It is apparent that there is a need for solid regulatory frameworks that address and specifically manage the potential risks of nanotechnology. This regulatory framework should address the challenges faced in identifying and characterizing the nanomaterial form and its impact on human health and the environment. Our case-by-case, in-depth risk assessment procedures based on the nanomaterial’s structure-property relationships will help in understanding CNT behaviour in WWTPs and their subsequent release into the environment. With the help of these relationships, a universal safety guideline can be developed to accurately address risk estimates of CNTs in future water purification applications.

Afkortingen

CDC:

Centre for Disease Control and Prevention

CNTs:

Carbon nanotubes

CSIRO:

Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization

CWAO:

Catalytic wet air oxidation

E-CNTs :

Environmental CNTs

EPA:

Environment Protection Agency

EU:

European Union

IUPAC:

International Union of Pure and Applied Chemistry

MM:

Mixed matrix

MWCNT's:

Multi-walled carbon nanotubes

NM:

Nanomaterial

OECD:

Organization for Economic Co-operation and Development

PEL:

Permissible exposure limit

QSAR:

Quantitative structure-activity relationship

SWCNT's:

Single-wall carbon nanotubes

TA:

Tannic acid

TEM:

Transmissie-elektronenmicroscopie

TWA:

Time-weighted average

WWTP:

Waste water treatment plant


Nanomaterialen

  1. De koude harde waarheid over cryorolling
  2. De waarheid over schaalvoordelen voor additieve productieprocessen
  3. De waarheid over het lage energiebereik van Bluetooth voor het volgen van activa
  4. Een overzicht van onderhoud over de hele wereld
  5. Koolstof nanobuisjes verleggen de limiet van flexibele elektronica
  6. Ocean Carbon afgebeeld op de atoomschaal
  7. Alles wat u moet weten over de Toyota Supra A91-CF (koolstofvezel) editie van 2022
  8. De waarheid over supply chain-kosten vanuit een logistiek perspectief
  9. De waarheid over dynamisch balanceren:3 veelvoorkomende mythen ontkrachten
  10. De verrassende dingen over dompelpompen
  11. Het belang van water