Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

De pyro-elektrische effecten van met LiNbO3 gemodificeerde composieten bestuderen

Abstract

LiNbO3 (LN) kristal is veel gebruikt als pyro-elektrisch materiaal vanwege de spontane elektrische polarisatie, die gemakkelijk kan worden opgeladen en warmte-energie direct kan omzetten in elektriciteit. De hittebestendige, goedkope en lage diëlektrische verlieseigenschappen van LN-kristal maken het mogelijk voor toepassingen in pyro-elektrische apparaten bij kamertemperatuur en thermische sensoren. LN-kristal lijdt echter aan kwetsbaarheid, inflexibiliteit en andere mechanische eigenschappen, die de geschiktheid voor vele toepassingen op verschillende gebieden beperken. In deze studie worden de LN-gemodificeerde flexibele pyro-elektrische films, samengesteld uit LN-microdeeltjes, polypropyleen (PP) matrix en meerwandige koolstofnanobuizen (MWCNT's), met succes vervaardigd. De pyro-elektrische effecten van LN-kristal en LN/PP/MWCNT-composietfilms worden gekenmerkt door het bewaken van de zelfassemblage van nanodeeltjes en de output pyro-elektrische stromen. De uitstekende pyro-elektrische eigenschappen van de composieten hebben potentiële toepassingen in energieoogstmachines of sensoren.

Inleiding

Onderzoek naar het pyro-elektrische effect is enorm gestimuleerd met de snelle ontwikkeling van nieuwe technologieën zoals laser- en infraroodscanning [1,2,3,4]. Het onderzoek naar het pyro-elektrische effect en verwante verschijnselen in verschillende ferro-elektrische materialen (FEM) worden gebruikt voor het genereren van pyro-elektrische convertors voor verschillende doeleinden, waaronder pyro-elektrische detectoren met één of meerdere elementen (PDR) [5,6,7]. Er zijn veel pyro-elektrische detectoren en camerabuizen met uitstekende prestaties ontwikkeld [8,9,10]. Daarnaast is ook gemeld dat de pyro-elektrische effecten worden gebruikt om warmte in de omgeving te verzamelen [11,12,13,14], rotatiesnelheiddetectie [15] en gasdetectiesubstraat [16, 17].

Als een soort ferro-elektrisch materiaal, LiNbO3 (LN) heeft veel aandacht getrokken vanwege zijn grote niet-lineaire optische coëfficiënt die kan worden gebruikt als niet-lineaire optische materialen met een hoge Curie-temperatuur (Tc , ~ 1413 K) en smeltpunt (Tm , ~ 1523 K) [18,19,20]. De polaire kristalstructuur van LN-kristallen vertoont spontane polarisatie die kan worden veranderd door temperatuurvariaties [21, 22]. En de niet-lineaire optische coëfficiënten waren lineaire functies van spontane polarisatie, die temperatuurafhankelijkheid van polarisatie zijn en van het grootste belang zijn in niet-lineair onderzoek [23]. De spontane elektrische polarisatie-eigenschappen van FEM zorgen ervoor dat het gemakkelijk kan worden opgeladen en kan thermische energie direct in elektriciteit omzetten [24].

Onder de gerapporteerde pyro-elektrische materialen zoals PZT en Polyvinylideenfluoride (PVDF), bariumtitanaat (BaTiO3 ) [25,26,27], op lood gebaseerde materialen zijn de meest gebruikte traditionele pyro-elektrische materialen. De gerapporteerde toxiciteit, hoge kosten en mogelijke vervuiling van het milieu beperken hun toepassing op veel gebieden echter. Daarom hebben hoogwaardige en loodvrije pyro-elektrische materialen veel aandacht getrokken [28]. Als een soort loodvrij ferro-elektrisch kristal vertoont LN een hoge pyro-elektrische coëfficiënt, een laag diëlektrisch verlies [29], waardoor het mogelijk is om te worden gebruikt als pyro-elektrische apparaten met een hogere gevoeligheid en een goede stabiliteit. De kwetsbaarheid, inflexibiliteit en de moeilijkheid bij het opnieuw verwerken van de LN omvangrijke kristalwafel beperken echter de toepassing ervan op veel gebieden [30]. Daarom is verbetering van de mechanische eigenschappen van cruciaal belang.

Hierin rapporteren we de fabricage en karakterisering van op polymeer gebaseerde composieten, die tegelijkertijd de pyro-elektrische eigenschappen van LN-kristal en mechanische voordelen van het polymeer bevatten. De met LN-deeltjes gemodificeerde flexibele pyro-elektrische composietfilm op basis van polypropyleen (PP) -matrix wordt vervaardigd, waarin de LN-microdeeltjes en de meerwandige koolstofnanobuisjes (MWCNT's) als vulstoffen worden gebruikt. Het PP-polymeer heeft veel voordelen, zoals lage kosten, flexibiliteit en laag diëlektrisch verlies, dat geschikt is om te worden gebruikt als de matrix van de composiet [31]. Bovendien zou PP-matrix, als een typisch thermoplastisch polymeer, door heetpersen tot dunne film kunnen worden verwerkt. LN-deeltjes zijn de belangrijkste componenten omdat ze een uitstekend pyro-elektrisch effect vertonen wanneer de deeltjesgrootte binnen een bepaald bereik beperkt is [32, 33]. De MWCNT's worden gebruikt als geleidende elementen om het elektrische profiel van de composietmatrix te verbeteren. Daarom heeft de composiet uitstekende mechanische eigenschappen van PP-matrix en de superieure pyro-elektrische effecten van LN-nanodeeltjes [34,35,36].

Methoden

Materialen

Alle materialen en chemicaliën werden commercieel gekocht en gebruikt zoals ontvangen. LN-wafer is vervaardigd en gekocht bij het Shanghai Institute of Optics and Fine Mechanics, de Chinese Academie van Wetenschappen. Polypropyleen masterbatch (Shanghai Eaststone New Material Development Co., Ltd) en MWCNT's (Shenzhen Nanotech Port Co., Ltd.) werden gebruikt zoals ontvangen.

Vervaardiging van LN/PP/MWCNT-films

Het polarisatieproces van de LN-wafel is als volgt:het omvangrijke LN-kristal wordt verwarmd tot 1423 tot 1653 K en een stroomdichtheid van 2–5 mA/mm 2 en tegelijkertijd worden een elektrisch veld van 10 V/mm aangelegd. Het gepolariseerde LN-kristal wordt in wafels gesneden of in een kogelmolen gemalen tot microdeeltjes met een relatief uniforme grootte van ongeveer 1 m.

PP-masterbatch, 1 wt.% MWCNT's en LN-deeltjes van verschillende massafracties (0, 1, 2, 3, 5, 8, 10 wt.%) werden grondig gemengd bij kamertemperatuur. Het mengsel werd vervolgens in een Dolylab OS Reactive Twin Screw Extruder System geplaatst en vervolgens verwarmd tot 473°K en 5 min. geroerd. Het homogene mengsel werd in een laminator (XH-407) geplaatst en verwarmd tot 473°K, en vervolgens werd het mengsel geëxtrudeerd en geperst tussen twee metalen spalken onder een druk van 3 MPa gedurende 5 minuten. Na afkoeling tot kamertemperatuur werd met succes een LN/PP/MWCNT-composietfilm gefabriceerd. De grootte en dikte van de film kunnen eenvoudig worden geregeld met de nauwkeurige hoeveelheid invoercomposiet en druk. Vervolgens worden de koperdraden vooraf aan de tapes vastgemaakt om de pyro-elektrische composietsensoren en meetapparatuur aan te sluiten. Heetpersen is een handige en efficiënte methode met de mogelijkheid om tientallen films tegelijk te produceren zonder beperking van de grootte.

Karakterisering

De kristalfasestructuur van LN-deeltjes en de conformatie van de composietfilms worden gekenmerkt door röntgendiffractie (XRD 7000, Shimadzu). De microscopische topografie wordt gekenmerkt door een Dimension Icon-systeem (Bruker, VS). De reeds gefabriceerde LN/PP/MWCNT pyro-elektrische composietsensor is bevestigd aan het testgebied van het verwarmingselement en verbonden met een elektrochemisch werkstation (CHI 660D, Shanghai Chenhua Instrument Co., Ltd.). Een DC-leverancier (Keithley 2410 SourceMeter) wordt gebruikt om variabele spanningen aan de verwarmingschips te leveren, zodat de composietfilmsensor die nauw aan de verwarmingschips is gehecht, onder verschillende temperaturen zou kunnen werken. De realtime stroomsignalen onder verschillende temperaturen worden bewaakt met behulp van de I-T-methode van de elektrochemische werkstationanalysator.

Resultaten en discussie

Pyro-elektrische materialen kunnen spontane elektrische polarisatie vertonen, wat leidt tot de veranderingen van de positieve en negatieve ladingen aan beide zijden van het oppervlak van de kristallen met de temperatuurveranderingen. Onder de Curie-temperatuur kan de spontane polarisatie van LN-wafels of -deeltjes worden veranderd door verwarming of koeling, en elektrostatische ladingen zullen aan beide zijden van de kristallen worden gegenereerd zoals het schematische diagram in figuur 1a. De gegenereerde ladingen kunnen worden geoogst en omgezet in elektrische stroom via een vooraf ontworpen circuit. Het LN-kristalwafelapparaat (zoals weergegeven in Fig. 1b-d) is bevestigd op een verwarmingsplaat, waar de temperatuur van de verwarmingsplaat nauwkeurig kan worden geregeld. Figuur 1e toont de cyclische veranderingen in temperatuur van het LN-apparaat en de bijbehorende verwarmingssnelheid (dT/dt). Volgens figuur 1e wordt een scherpe pyro-elektrische stroom van ~ 40 nA waargenomen wanneer de temperatuur stijgt van 298 tot 383 K. Wanneer de temperatuur omgekeerd daalt van 383 tot 298 K, geven de verkregen tegenstroomsignalen aan dat de gemeten stromen worden gegenereerd door de gefabriceerde LN-kristalwafel. Gewoonlijk is de pyro-elektrische stroom I kan worden omschreven als:

$$ I=\mathrm{pA}\left( dT/ dt\right) $$

Pyro-elektriciteit van LN-kristalbulk. een Schematisch diagram van het pyro-elektrische werkingsmechanisme van de LN-kristalwafer:de initiële polarisatietoestand, de verwarmde toestand en de gekoelde toestand. Pyro-elektrische effecten gekenmerkt door een verwarmingselement. b Foto's van het LN-apparaat met een stuk LN-bulkwafel (2 cm x 2 cm). c Een verwarmingselement dat wordt gebruikt voor de karakterisering van het pyro-elektrische effect. d Foto's van het verwarmingselement dat werkt met een gelijkstroomvoeding. e Pyro-elektrische stroom van de LN-bulk onder verschillende temperaturen. v Pyro-elektrische stroom van LN-wafel met verschillende veranderingsbereiken en hellingssnelheden van temperaturen

waarbij p de pyro-elektrische coëfficiënt van het materiaal is, A het elektrodegebied en (dT/dt) de hellingssnelheid van de temperatuur.

We stellen verder verschillende veranderende bereiken en hellingssnelheden van de temperatuur in, en de bijbehorende stroomsignalen veranderen tegelijkertijd, die worden getoond in Fig. 1f. Het is duidelijk dat de uitgangsstromen van het LN-kristalwafelapparaat zullen toenemen met een toenemend veranderend bereik en toenemende snelheid van de temperatuur. Deze resultaten geven aan dat alle verkregen signalen die worden getoond in Fig. 1e het gevolg zijn van het pyro-elektrische effect van LN-kristallen, waarbij de pyro-elektrische ladingen worden omgezet in elektrische stroom.

Om de uitstekende pyro-elektrische effecten van LN-kristalwafel te vertonen, hebben we verder levendig gebruik gemaakt van de door elektrostatische interactie aangedreven zelfassemblage van deeltjes of dunne polymeerfilms. De deeltjes of dunne polymeerfilms zouden van een patroon kunnen worden voorzien door de elektrostatische interactie die wordt geproduceerd door de onmiddellijke pyro-elektrische ladingen. De schematische diagrammen in Fig. 2a tonen het patroonproces van pyro-elektrische ladingen op het oppervlak van LN-wafel en de elektrostatisch geïnduceerde zelfassemblage van PS-microdeeltjes en dunne film. Een zachte PDMS-stempel wordt gefabriceerd met behulp van een contactafdrukmethode, waarbij de patronen worden overgebracht naar de PDMS vanuit een siliciumwafel met patroon. Wanneer een hete PDMS-stempel in contact wordt gebracht met LN-wafelsubstraat, wordt de warmte overgedragen van PDMS-stempel naar de LN-wafer, waardoor een patroon op microschaal van deeltjes of dunne polymeerfilms op het geladen gebied wordt geïnduceerd. Standaard PS-nanodeeltjes in organisch oplosmiddel met een diameter van 60 nm en dunne PS-film (M w =5000) worden gekozen om de patronen in het zelfassemblageproces te vormen. Na het nemen van de PS-deeltjes uit het organische oplosmiddel (Fig. 2b, c) of spincoating van een dunne laag (met een dikte van 100 nm) PS-film (Fig. 2d, e) op de LN-wafer, verzamelde de elektrostatische spanning zich van de patroonvormige pyro-elektrische oppervlakteladingen drijft de assemblage van de deeltjes en dunne polymeerfilm in microarrays op het geladen gebied. Op basis van verschillende ladingspatronen, die zijn gefabriceerd met behulp van PDMS-stempels met verschillende patronen, konden we verschillende zelfassemblagestructuren waarnemen. Cirkelvormig periodiek rooster wordt getoond in Fig. 2b (of het complementaire patroon in Fig. 2d), en de periodieke lineaire strepen worden getoond in Fig. 2c, e.

Het door elektrostatische interactie aangedreven zelfassemblagevermogen van deeltjes of dunne polymeerfilms door pyro-elektrische effecten op microschaal. een Schematische illustratie toont de procedure van PS-nanodeeltjes en zelfassemblage van filmpatronen met behulp van pyro-elektrostatische ladingsinteractie op de verwarmde LN-kristalwafels. Zestig nanometer PS-nanodeeltjes worden gekozen om het ladingspatroon te karakteriseren. De patroonassemblage van PS-nanodeeltjes b , c en de elektrohydrodynamische assemblage van dunne PS-film d , e op de pyro-elektrische laadgebieden van AFM

Hoewel de gepolariseerde LN-bulk uitstekende pyro-elektrische effecten heeft, zullen de kwetsbaarheid, inflexibiliteit en moeilijkheid bij verwerking de toepassing van zijn pyro-elektrische vermogen beperken. We hebben verder een deeltjes-polymeer composietsensor gefabriceerd, samengesteld uit LN-kristalmicrodeeltjes en polypropyleen (PP) -matrix door middel van heetpersprocedures. De composietfilm zou de uitstekende mechanische eigenschappen van PP-matrix en de superieure pyro-elektrische effecten van LN-deeltjes kunnen bevatten. Om duidelijke stroomsignalen te verkrijgen en meetfouten veroorzaakt door de elektrische weerstand te verminderen, wordt een concentratie van 1 wt.% MWCNT's aangenomen en uniform verspreid in de LN/PP-composieten met vallen en opstaan. Vergeleken met LN/PP-films heeft de LN/PP/MWCNT pyro-elektrische composietfilm (PCF) flexibele sensor een hoger responssignaal, zoals weergegeven in Fig. S1 van ondersteunende informatie.

De SEM-beelden van de gefabriceerde LN / PP / MWCNT-composietfilm worden getoond in Fig. 3. Er kan worden waargenomen dat zowel LN-microdeeltjes als MWCNT uniform zijn verspreid in de composietfilms. De dikte van de LN/PP/MWCNT-composietfilm is ongeveer 70 m (zoals weergegeven in figuur 3b). De kristalfasestructuur van LN-deeltjes en de conformatie van de composietfilms worden gekenmerkt door röntgendiffractie, zoals weergegeven in Fig. S2 van ondersteunende informatie.

Foto's van de LN/PP/MWCNT film. een Een intact stuk van de LN/PP/MWCNT film. b SEM-beelden van een dwarsdoorsnede van de LN/PP/MWCNT-film. De vergrote doorsnede van waar MWCNT c en LN-deeltjes d worden aangegeven door rode pijlen

Het schematische fabricageproces van de pyro-elektrische LN/PP/MWCNT-film en sensor wordt getoond in figuur 4a; de procedure van verwarmen en koelen en de bijbehorende stroomveranderingen worden ook schematisch geïllustreerd in Fig. 4b. De pyro-elektrische eigenschappen van het samengestelde polymeer worden verder onderzocht door de pyro-elektrische stroomsignalen van een LN/PP/MWCNT-sensor te monitoren. Pyro-elektrische stromen met verschillende LN-concentraties (0, 1, 2, 3, 5, 8 en 10 wt.%) en 1 wt.% MWCNT's worden bewaakt met behulp van een elektrochemisch station zoals weergegeven in Fig. 4c, en de uitgangsstromen zijn bewaakt en getoond in Fig. 4d, e. Net als bij LN-kristalwafels, vertoont de flexibele PCF-sensor een duidelijke afhankelijkheid van temperatuurstijging, die wordt getoond in figuur 4d. Met het temperatuurbereik dat continu toeneemt van 293 ~323 K tot 293 ~373 K, neemt de uitgangsstroom duidelijk toe.

Pyro-elektrische effecten van LN/PP/MWCNT nanocomposiet. een Schematisch diagram van het fabricageproces van LN/PP/MWCNT composietfilm. b Schematische illustratie van de LN/PP/MWCNT pyro-elektrische nanogeneratorstructuur en werkingsmechanisme:(I) de initiële polarisatietoestand, (II) de verwarmde en (III) de gekoelde toestand van de LN/PP/MWCNT PCF. c Foto's van het verwarmingselement dat werkt met een gelijkstroomvoeding. d , e Pyro-elektrische stroom en trend van de LN/PP/MWCNT samengestelde sensor met afhankelijkheid van temperatuurstijging en concentratie-afhankelijkheid van LN-microdeeltjes

Bovendien zijn de uitgangsstroomsignalen nauw gerelateerd aan de concentraties van LN-microdeeltjes. Volgens figuur 4e nemen de pyro-elektrische stromen toe met de toename van de concentratie van LN-microdeeltjes. Wanneer het temperatuurbereik van 293 tot 373 K met de LN-nanodeeltjesconcentratie van 5 wt.%, wordt de grootste pyro-elektrische stroom tot ~ 125 pA waargenomen. De pyro-elektrische effecten beginnen echter af te nemen zodra meer dan 5 gew.% LN-deeltjes in de PP-matrix zijn opgenomen. Dit fenomeen is waarschijnlijk te wijten aan de desorganisatie van de copolymeermatrix veroorzaakt door de overtollige LN-nanodeeltjes. Bovendien kunnen overtollige LN-nanodeeltjes de LN/PP/MWCNT-composietfilm ook kwetsbaar maken en moeilijk heet te persen. Daarom wordt aanbevolen om de film met 3 wt.% LN-nanodeeltjes te kiezen als een geschikte formule voor verder onderzoek vanwege de betere pyro-elektrische eigenschappen, hogere mechanische sterkte en lagere kosten.

De op polymeer gebaseerde flexibele films worden met succes vervaardigd en de pyro-elektrische eigenschappen worden kwantitatief gekarakteriseerd. De uitstekende pyro-elektrische effecten en de flexibele eigenschap maken dit composiet geschikt voor gebruik onder veel omstandigheden, zoals sensoren of energieoogstmachines, omdat de vorm van de films willekeurig kan worden veranderd. Er moeten echter rigoureuze onderzoeken worden uitgevoerd om het mechanisme en verdere toepassingen van het pyro-elektrische effect te bestuderen.

Conclusies

Samenvattend hebben we de pyro-elektrische eigenschappen van LN-kristalwafel en LN/PP/MWCNT-composiet onderzocht. De gepolariseerde LN-wafel vertoont uitstekende pyro-elektrische effecten onder een gematigde temperatuur, wat de zelfassemblage van PS-microdeeltjes en dunne films zou kunnen veroorzaken. We hebben met succes een flexibele LN/PP/MWCNT-composietfilm gefabriceerd met pyro-elektrische effecten en uitstekende mechanische eigenschappen. Door de uitgangsstromen te bewaken onder stimulatie van temperaturen en de concentratie van LN-microdeeltjes, worden de pyro-elektrische effecten gekarakteriseerd en wordt de geoptimaliseerde concentratie aanbevolen voor vervolgonderzoek. De perfecte combinatie van pyro-elektrische eigenschappen van LN-microdeeltjes en de flexibiliteit van het PP-polymeer maakt het mogelijk om te worden gebruikt als oogstmachines voor warmte-energie om elektrische energie te leveren en meer toepassingen te verkennen.

Beschikbaarheid van gegevens en materialen

De datasets die tijdens het huidige onderzoek zijn gebruikt of geanalyseerd, zijn op redelijk verzoek verkrijgbaar bij de corresponderende auteur.

Afkortingen

LN:

Lithiumniobaat

PP:

Polypropyleen

FEM:

Ferro-elektrische materialen

PDR:

Pyro-elektrische detectoren van straling

PZT:

Loodzirkonaattitanaat piëzo-elektrisch keramiek

PVDF:

Polyvinylideenfluoride

BaTiO3 :

Bariumtitanaat

PDMS:

Polydimethylsiloxaan

PS:

Polystyreen

AFM:

Atoomkrachtmicroscopie

PCF:

Pyro-elektrische composietfilm


Nanomaterialen

  1. De ontwikkeling van lichtgewicht composietmaterialen in de medische industrie
  2. Een gids voor het begrijpen van het productieproces van composieten
  3. Wat is de toekomst van composieten in de sportartikelenindustrie?
  4. 3 redenen waarom de maritieme industrie profiteert van composieten
  5. Hoe Composites Camouflage op het slagveld ondersteunen
  6. SAMPE 2018 keynote blikt op de toekomst van composieten
  7. Nèos International vestigt nieuw hoofdkantoor, composietenfaciliteit in het VK
  8. De positieve effecten van landbouwautomatisering
  9. De effecten van radiale stuwkracht op centrifugaalpompen
  10. De effecten van gemeenschappelijke legeringselementen
  11. Wat zijn de effecten van het huidige nikkeltekort?