Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Vervaardiging van optische schakelpatronen met structureel gekleurde microvezels

Abstract

Structurele kleur werd gegenereerd met behulp van elektrospinning en hydrothermische groei van zinkoxide (ZnO). Een uitgelijnde zaadlaag werd bereid door elektrospinnen en de hydrothermische groeitijdregeling werd aangepast om verschillende structurele kleuren te genereren. De structurele kleur veranderde afhankelijk van de hoek van het invallende licht. Wanneer het licht evenwijdig was aan de richting van de uitgelijnde nanovezels, werd geen patroon waargenomen. Dit patroon wordt een "optisch schakelpatroon" genoemd. Replicatie met behulp van polydimethylsiloxaan (PDMS) maakte het ook mogelijk om structurele kleuren te genereren; dit is een aantrekkelijke benadering voor massaproductie. Bovendien is het proces behoorlijk afstembaar omdat aanvullende syntheses en etsen kunnen worden uitgevoerd nadat de patronen zijn vervaardigd.

Achtergrond

Structurele kleur heeft veel voordelen ten opzichte van pigment (chemische) kleur. Het kan bijvoorbeeld milieuvriendelijk zijn en heeft geen last van fotochemische degradatie. Omdat de kleur verandert volgens de waarnemingshoek, is het ook mogelijk om verschillende patronen te produceren die niet kunnen worden geproduceerd met conventionele pigmentkleuren. Deze attributen hebben ervoor gezorgd dat structurele kleuren van groot belang zijn voor textiel, verf, cosmetica, beveiliging en sensoren [1,2,3,4,5,6,7]. Verschillende kleurprincipes verklaren de expressie van structurele kleur, en recente studies hebben aangetoond dat nanostructuren van zinkoxide (ZnO) kleur uitdrukken door quasi-geordende verstrooiing [8].

Quasi-geordende verstrooiing wordt bepaald door de grootte en afstand van de nanostructuren en is gekleurd wanneer de grootte van de nanostructuur vergelijkbaar is en de afstand constant is. Hoewel wordt aangenomen dat de diffuse reflectie het belangrijkste kleurprincipe is van quasi-geordende verstrooiing, is het principe van precieze kleuring nog niet opgehelderd en worden voornamelijk blauw, groen en paars waargenomen [8].

Een kiemlaag is vereist om ZnO-nanostructuren te fabriceren. Hydrothermische groei vindt plaats in het gebied waar de zaadlaag zich vormt, waar ook de structurele kleur tot uiting komt [9,10,11,12,13,14]. Hydrothermische groei verwijst naar de synthese van nanostructuren in water bij 40-80 ° C. Daarom wordt de vorm van het patroon bepaald door het gebied van de zaadlaag. Om optische schakelpatronen te fabriceren, is een nanovezelzaadlaag vereist die in één richting is uitgelijnd. Om dit te bereiken, gebruikten we electrospinning, de meest gebruikte methode voor het vervaardigen van nanovezels [15,16,17,18]. Verzamelde elektrospun nanovezels worden echter meestal willekeurig uitgelijnd. Er is onderzoek gedaan naar het uitlijnen van nanovezels om het netto koppel van elektrostatische krachten die op de vezeluiteinden worden uitgeoefend te minimaliseren [19]. Op deze manier kunnen de nanovezels in een zwevende toestand worden uitgelijnd (de nanovezels worden uitgelijnd in de lucht tussen de elektroden) en kan een uitgelijnde kiemlaag worden gefabriceerd door de gefabriceerde nanovezels over te brengen naar het doelsubstraat. Om het draadpatroon op microschaal te produceren zonder elektrospinning te gebruiken, moet een gecompliceerd patroonproces met behulp van fotoresist worden uitgevoerd, wat een proces is dat niet alleen moeilijk is om massaproductie en grootschalige productie te realiseren, maar ook om de proceskosten te verhogen.

De gefabriceerde zaadlaag was gemaakt van nanovezels met specifieke afmetingen verkregen door hydrothermische groei na warmtebehandeling. ZnO is een zeer geschikt materiaal voor het vervaardigen van patronen vanwege de hoge brekingsindex (n = 2.0034) en gemakkelijke synthese in verschillende vormen. De methode voor het vervaardigen van structurele kleurpatronen met behulp van uitgelijnde ZnO-nanovezels die in deze studie wordt voorgesteld, kan worden toegepast om visuele patronen te creëren, of in sensoren voor het detecteren van verschillende gassen [20,21,22].

Experimentele methoden

Materialen

Polyvinylpyrrolidon (PVP; AR-kwaliteit, M.W. 1.300.000) poeder werd gekocht bij Alfa Aesar. Ammoniakoplossing (AR-kwaliteit, 28,0-30,0% (mol/mol)), zinkchloride (AR-kwaliteit) en zinknitraathexahydraat (AR-kwaliteit) werden gekocht bij Junsei Chemical Co., Ltd. Zoutzuur (AR-kwaliteit) en N ,N -dimethylformamide (DMF; AR-klasse) werden gekocht bij Sigma-Aldrich. Alle reagentia werden gebruikt zoals ontvangen en zonder verdere zuivering.

Elektrospinning-voorwaarden

Electrospinning werd uitgevoerd bij kamertemperatuur en lage vochtigheid (relatieve vochtigheid, 15-20%). Een oplossing in DMF van 500 mM Zn(NO3 )2 en 0,2 g/ml PVP (eindconcentraties) werd bereid. De opening tussen de punt en de collector was vastgesteld op 50 mm en de aangelegde spanning was 6,5 kV. Om uitgelijnde microdraden te verkrijgen, werden parallelle aluminiumelektroden vervaardigd met afmetingen van 3 cm breed en 2 cm hoog. De nanovezels die parallel door een elektrisch veld werden verzameld, werden overgebracht naar een doelsubstraat (glas- of siliciumwafel).

ZnO-nanostructuurfabricage

Om een ​​ZnO-nanostructuur te fabriceren die structurele kleur vertoont, moet een ZnO-zaadlaag worden bereid door warmtebehandeling (500 ° C) van de nanovezels die in de vorige stap zijn bereid. Hydrothermische groei werd vervolgens gebruikt om nanostructuren op de zaadlaag te fabriceren. Om de ZnO-nanostructuren te fabriceren, ZnCl2 werd opgelost in gedeïoniseerd water (DI) in een concentratie van 10 mM en op 40-80 ° C gehouden om de reactie te starten. Ammoniak (NH4 OH) werd aan deze waterige oplossing toegevoegd met een snelheid van 5 μL/mL, waardoor OH ontstond. en het verhogen van de pH van de oplossing. In deze omgeving is de Zn 2+ ionen precipiteerden snel uit de oplossing, wat leidde tot de nucleatie en groei van ZnO-nanostructuren. Om nanostructuursynthese met een constante snelheid te induceren, werd de reactie uitgevoerd bij pH>  10, en de pH van de oplossing nam af als gevolg van een dehydratatiereactie. Hydrothermische groei kan worden bereikt door verdere groei van de nanostructuren na patroonvorming.

Patroon van ZnO-microdraden

De groei van de nanostructuren kan worden aangepast door lithografie te gebruiken om de tijd te wijzigen waarin de kiemlaag wordt blootgesteld aan de reactieoplossing. In deze studie werd lithografie uitgevoerd met behulp van masking tape. De maskeertape is met een papiersnijder (Silhouette Cameo) van een patroon voorzien om het in de gewenste vormen te snijden.

Karakterisering

De morfologie van de ZnO-nanostructuren werd waargenomen door scanning-elektronenmicroscopie (SEM) met behulp van een TESCAN LYRA 3 XMH-instrument. Microdraden werden bestudeerd met behulp van een optische microscoop (model D800; Nikon) uitgerust met een digitale camera (model LV-150; Nikon). Als lichtbron werd een witte LED gebruikt.

Replicatie van patroon met PDMS

De uiteindelijke gefabriceerde ZnO-nanostructuur wordt gebruikt als een mastermal voor replicatie. Replicatie wordt uitgevoerd met behulp van polydimethylsiloxaan (PDMS), dat wordt gekenmerkt door goedkoop, flexibel en optisch transparant te zijn. Eerst wordt prepolymeerbasis gemengd met verharder 10:1 en worden bellen gedurende 1 uur in een vacuümkamer verwijderd om bellen te verwijderen. Giet over de mastervorm en hard 1 uur uit bij 65 °C in de oven om het replicatieproces te voltooien.

Resultaten en discussie

Uitgelijnde nanovezels zijn nodig om een ​​optisch schakelpatroon te produceren. Nanovezels die in de lucht zweven, worden uitgelijnd met behulp van de hierboven beschreven parallelle collector en vervolgens overgebracht naar het doelsubstraat (figuur 1a). De uitgelijnde nanovezels op het doelsubstraat worden vervolgens met warmte behandeld met behulp van een hete plaat (500 ° C) om de polymeercomponent te ontleden en een dunne ZnO-zaadlaag te vormen (figuur 1b). Deze laag kan hydrothermisch worden gekweekt om de gewenste structurele kleuren te verkrijgen, en het deel waar de hydrothermische groei plaatsvindt, kan worden geregeld door het reactiegebied in patroon te brengen met behulp van een maskeringstechniek (figuur 1c). Vervolgens wordt het definitieve patroon verkregen door het verwijderen van afplaktape of kan extra patroon worden aangebracht door extra patroonvorming en hydrothermische groei.

Schematische weergave van het fabricageproces voor structurele kleuren van uitgelijnd zinkoxide (ZnO). een De elektrospun nanovezel wordt verzameld in een verticale richting tussen parallelle elektroden en overgebracht naar het doelsubstraat. b Om de polymeercomponent van de overgedragen nanovezel te verwijderen, wordt een warmtebehandeling uitgevoerd bij 500 ° C om een ​​kiemlaag te vormen. c Patroonvorming wordt uitgevoerd met behulp van plakband en hydrothermische groei wordt uitgevoerd in een bad met constante temperatuur. d Het verwijderen van de masking tape maakt het uiteindelijke patroon compleet. (Extra maskering en hydrothermische groei maken het mogelijk om complexe patronen te creëren)

Figuur 2 toont de structurele kleur die wordt verkregen door de hydrothermische groeitijd van de microdraden te variëren. Naarmate de hydrothermische groeitijd toeneemt, neemt de dikte van de microdraad toe, waardoor de optische eigenschappen veranderen. Figuur 2a toont de hydrothermische groeitijd die van links naar rechts met 2 minuten toeneemt, en de onderste afbeelding toont een monster dat gedurende vier extra minuten is gegroeid. Het structurele gekleurde patroon was reproduceerbaar gedurende een bepaalde synthesetijd en het reactiegebied werd gelokaliseerd met behulp van de maskeringsmethode. Afbeelding 2b toont een monster dat is gemaakt om het monster te vervaardigen met willekeurig heldere structurele kleuren. Om de willekeurige kleuren te genereren, werd een monster met een zaadlaag willekeurig ondergedompeld in de hydrothermische groeioplossing door het monster te schudden of de hydrothermische groeioplossing op het substraat te sproeien. Het resultaat was een willekeurig kleurmonster, vrij van een maskeerlijn. De onderste SEM-afbeelding laat zien dat microdraden van verschillende afmetingen werden geproduceerd met verschillende gekleurde segmenten.

een Verandering van structurele kleur als functie van synthesetijd. b Optische en scanning-elektronenmicroscopiebeelden van de nanovezels die het prachtige structurele kleurenpatroon tonen dat haalbaar is met nanovezels vervaardigd na gerandomiseerde synthesetijden

Figuur 3 laat zien hoe de technieken op basis van deze ZnO-microdraadfabricagemethode kunnen worden uitgebreid. Het proces van het maken van een structurele kleur met behulp van ZnO-microdraden is niet nadelig voor massaproductie. De eenvoudigste manier om in massa te produceren, is door mallen te gebruiken. Figuren 3A en A' tonen patronen die zijn geproduceerd met behulp van ZnO-nanogestructureerde patronen op een glassubstraat en gedupliceerde patronen met respectievelijk polydimethylsiloxaan (PDMS). In het gerepliceerde patroon met behulp van PDMS, wordt de vorm van ZnO-nanostructuur intact gerepliceerd in PDMS (ZnO-nanostructuur blijft op het oorspronkelijke glassubstraat en wordt niet overgebracht naar PDMS-patroon). Figuur 3A is een patroon gemaakt op glas, terwijl figuur 3A 'een patroon is gemaakt met PDMS; beide werden vervaardigd op een transparant substraat. Fig. 3A is ook een optisch beeld van een monster dat 10 keer is gerepliceerd. Dit bevestigt dat het patroon goed is gefabriceerd tijdens het repetitieve replicatieproces. Op die manier konden we de structurele kleur waarnemen wanneer het licht van de achterkant het patroon binnendrong. Aangezien licht door het patroon moet gaan, moet het transparante substraat van achteren worden verlicht, maar de lichtbron, het patroon en de waar te nemen detector hoeven niet op een lijn te staan. De structurele kleur die in het gedupliceerde monster werd waargenomen, was vergelijkbaar. Afbeelding 3B toont een monster dat structurele kleurverandering liet zien door extra groei door het te kweken deel te beperken na het construeren van de structurele kleur. De kleuren verschillen duidelijk van elkaar. Figuur 3B 'toont het resultaat van nauwkeurig onderzoek van het onderdeel met het label B' in Fig. 3B met een optische microscoop. De meeste nanovezels zijn goed uitgelijnd in verticale richting. Er zijn duidelijke grenzen zichtbaar tussen het geelgekleurde buitenste deel van de cirkel aangegeven met C en het groengekleurde binnenste deel van de cirkel aangegeven met D. Figuur 3C, D toont SEM-afbeeldingen van respectievelijk C en D. Verdere synthese leidde tot een toename van de totale microdraaddimensie, maar de verandering in de grootte van elke nanostructuur die de microdraad vormt, veroorzaakte de verandering in structurele kleur. Het SEM-beeld laat zien dat de grootte van elke nanostructuur ook is vergroot, wat de quasi-geordende verstrooiing veroorzaakt.

een Structureel kleurenpatroon van een engel en het patroon is 1 keer gedupliceerd (A ) en 10 keer (A ) met behulp van polydimethylsiloxaan. b Patroon waarvoor twee kleuren werden verkregen door de synthesetijd te variëren en (b’ ) een afbeelding van het randgedeelte waargenomen met een optische microscoop. c , d Scanning-elektronenmicroscoopbeelden van nanovezels in de buitenste en binnenste delen van b’

Structurele kleurveranderingen met kijkhoek. Onze structuren vertoonden deze functie. Zoals hierboven opgemerkt, verschilt de zichtbare kleur van een transparant substraat van die van een reflecterend substraat. Bij een transparant substraat wordt licht door het substraat waargenomen, terwijl bij een reflecterend substraat licht door het substraat wordt gereflecteerd en direct door onze ogen wordt waargenomen. In beide omgevingen bleef de eigenschap van kleurverandering afhankelijk van de waarnemingshoek behouden. Figuur 4a toont structurele kleur vervaardigd op een reflecterend substraat (siliciumwafel), en figuur 4b toont structurele kleur gemaakt op een transparant substraat (glas). Het is duidelijk dat de structurele kleur veranderde afhankelijk van de invalshoek. Bovendien veranderde niet alleen de kleur met de waarnemingshoek, maar door de uitlijning van de nanovezels kon het patroon helderder of onzichtbaar worden gemaakt door simpelweg de invalshoek te veranderen. Als licht evenwijdig aan de uitlijnrichting van de nanovezels invalt, reflecteren ze het licht nauwelijks. Aan de andere kant, als licht loodrecht invalt, wordt het in veel richtingen gereflecteerd, waardoor de vezelarray gemakkelijk te zien is (figuur 4c). In het bijzonder valt in de loodrechte richting invallend licht op het gehele cilindrische deel van het vezeloppervlak, wat resulteert in een duidelijke zichtbaarheid omdat het in een zeer brede richting wordt gereflecteerd. Aan de andere kant kan licht dat in parallelle richting valt slechts in een beperkte richting reflecteren, zodat de totale hoeveelheid uitgestraald licht onvermijdelijk klein is en onzichtbaar wordt.

Kleurverandering van een structuurpatroon als functie van invalshoek op een a reflecterende ondergrond en b transparante ondergrond. c Effect op patroonzichtbaarheid door de oriëntatie van invallend licht ten opzichte van de uitlijningsrichting van de nanovezels. Links:loodrecht, rechts:parallelle oriëntatie

Conclusie

We hebben een optisch schakelpatroon gefabriceerd met behulp van geordende structurele kleurende nanostructuren. De gefabriceerde nanostructuren worden gekleurd volgens het principe van quasi-geordende verstrooiing. Het beheersen van de reactietijd heeft invloed op de grootte van de nanostructuren en daarmee op de waarneembare kleuren. We gebruikten ook elektrospinning, de meest gebruikelijke methode voor het vervaardigen van nanovezels, om een ​​uitgelijnde zaadlaag te vormen om het uitlijningspatroon te fabriceren. Ons fabricageproces is zeer flexibel, omdat het elektrospinproces dat de positie en grootte van het patroon regelt en de hydrothermische groei die de grootte van de ZnO-nanostructuur regelt, onafhankelijk kan worden gewijzigd. Nadat het proces is voltooid, kan het patroon worden gewijzigd door extra synthese of etsen, en het voltooide patroon kan in massa worden geproduceerd door middel van replicatie met behulp van PDMS. Er kunnen grote kleurveranderende patroonvlakken worden geproduceerd, waarbij de kleur verandert afhankelijk van de kijkrichting en de lichttransmissierichting. We hebben met succes een optisch schakelpatroon gefabriceerd, waarvoor het patroon slechts aan één kant werd gezien door de nanovezels in één richting uit te lijnen. We verwachten dat onze methode voor het maken van patronen wijdverbreide toepassingen zal vinden in toepassingen zoals gassensoren en anti-manipulatie-tags.

Afkortingen

DI:

Gedeïoniseerd water

PDMS:

Polydimethylsiloxaan

PVP:

Polyvinylpyrrolidon

SEM:

Scanning elektronenmicroscopie

ZnO:

Zinkoxide


Nanomaterialen

  1. ST:schakelende regelaar met brede spanningsbereiken
  2. Eenvoudige synthese van gekleurd en geleidend CuSCN-composiet gecoat met CuS-nanodeeltjes
  3. Vervaardiging van besteld nanopatroon met behulp van ABC Triblock-copolymeer met zout in tolueen
  4. Structurele en zichtbare infrarood optische eigenschappen van Cr-gedoteerde TiO2 voor gekleurde koele pigmenten
  5. Vervaardiging, karakterisering en biologische activiteit van avermectine nano-afgiftesystemen met verschillende deeltjesgroottes
  6. Morfologie, structuur en optische eigenschappen van halfgeleiderfilms met GeSiSn-nano-eilanden en gespannen lagen
  7. Vervaardiging van 20,19% efficiënte enkelkristallijne siliciumzonnecel met omgekeerde piramidemicrostructuur
  8. Grote structurele kleurfiltering die profiteert van nanoporeuze metaal-diëlektrische-metaalconfiguratie
  9. Eenvoudige synthese van tweedimensionale Ruddlesden–Popper perovskiet-kwantumdots met fijnafstelbare optische eigenschappen
  10. Veelgemaakte fouten die moeten worden vermeden bij de fabricage van roestvrij staal
  11. Constructiestaalproductie en de huidige bouwmarkt