Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Hars

De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 9

Toen het ontwikkelingstempo van synthetische polymeren in de jaren 1920 en vroege jaren 1930 begon te stijgen, werd een klasse van materialen op basis van chloorchemie onderdeel van het landschap. Het eerste bewijs van PVC-"synthese" gaat eigenlijk terug tot het midden van de jaren 1830 toen vinylchloride, het monomeer dat wordt gebruikt om PVC te produceren, voor het eerst werd gesynthetiseerd in 1835 door Justus von Liebig en zijn leerling, Henri Victor Regnault.

Geen van beiden had interesse in polymeren. Von Liebig zou een belangrijke bijdrage gaan leveren aan de ontwikkeling van meststoffen die gebruik maakten van stikstof en sporenelementen. Hij wordt beschouwd als een van de grondleggers van de moderne organische chemie. Regnaults interesse ging uit naar het bestuderen van de eigenschappen van gassen, waaronder vinylchloride. Maar zoals met veel onverzadigde verbindingen met een laag molecuulgewicht, heeft vinylchloride de neiging om spontaan te polymeriseren, en in 1838 ontdekte Regnault een wit poeder in een container die vinylchloride had bevat. Dit was de eerste bekende creatie van PVC. Het polymeer werd in 1872 voor de tweede keer "ontdekt".

Pogingen om het begin 20e de . commercieel te gebruiken eeuw waren niet succesvol vanwege problemen met de thermische stabiliteit van het polymeer. Zoals we al zeiden, werd dit probleem opgelost door Waldo Semon van B.F. Goodrich, die weekmakers voor PVC ontdekte. De resulterende verlaging van de verwekingstemperatuur van het polymeer opende een smal maar werkbaar venster voor smeltverwerking. Het proces van het plastificeren van PVC werd later uitgebreid om een ​​breed scala aan verbindingen te produceren, van stijf tot flexibel, afhankelijk van de hoeveelheid en het type weekmaker die in het polymeer is verwerkt.

In 1930 raakte Elmer Bolton, de onderzoeksdirecteur bij DuPont, op zoek naar uitgebreide commerciële mogelijkheden, geïnteresseerd in de acetyleenchemie, die verbindingen zoals vinylacetyleen had geproduceerd. Bij reactie met waterstofchloride werd vinylacetyleen omgezet in chloropreen, het monomeer voor neopreen. Tegen 1931 had DuPont de patenten gekocht van de ontwikkelaar van de chemie, Dr. Julius Nieuwland in de Notre Dame, en had het chloropreen gepolymeriseerd om het eerste echt synthetische rubber te produceren. Zoals veel elastomeren kunnen de eigenschappen van neopreen worden aangepast door het opnemen van weekmakers. Dezelfde chemicaliën die waren ontdekt voor het plastificeren van PVC bleken ook geschikt te zijn voor neopreen.

In 1933 werd per ongeluk een ander chloorhoudend polymeer, polyvinylideenchloride (PVDC), ontdekt door een laboratoriummedewerker bij een ander bedrijf dat een aanzienlijke voetafdruk zou creëren in de wereld van polymeren, Dow Chemical. Chemisch gezien lijken PVC en PVDC erg op elkaar, zoals te zien is in de bijgevoegde afbeelding. De weg naar commercialisering voor PVDC was kronkeliger dan die van neopreen, maar nog steeds veel sneller dan de bijna 90-jarige reis voor PVC.

De maker van PVDC, Ralph Wiley, werkte aan de productie van perchloorethyleen, een chemisch reinigingsproduct, en ontdekte dat sommige van zijn bekers een residu ontwikkelden dat weerstand bood aan alle pogingen tot schoonmaken. Zoals het geval was met veel vroege ontdekkingen van polymeer, was het eerste gebruik van PVDC als coating om andere producten te beschermen tegen vocht en corrosie, omdat het gemakkelijk op verschillende materialen kon worden gespoten. Het werd gebruikt op autobekleding en ook op gevechtsvliegtuigen, net zoals twintig jaar eerder celluloseacetaat was gebruikt. Wiley zag potentieel voor het materiaal in vezelvorm, maar Wileys baas, John Reilly, wilde de ontwikkeling in de richting van een film brengen. Gedurende een periode van zes jaar onderging het materiaal een reeks verfijningen om een ​​groene kleur en een onaangename geur te elimineren, en in 1942 werd het gebruikt als een beschermende film voor canvas en rubber in militaire uitrusting.

Willard Dow, de toenmalige president van Dow, drong erop aan de ontwikkeling van PVDC in 1943 stop te zetten. Maar tegen die tijd had Wiley meerdere patenten op het materiaal en overtuigde Dow ervan om bij het product te blijven. Zoals we in veel gevallen van de ontwikkeling van een nieuw polymeer hebben gezien, was procesontwikkeling de sleutel tot het succes op lange termijn van PVDC. Wilbur Stephenson wordt gecrediteerd voor het ontwikkelen van de beroemde Saran-bubbel die de sleutel was tot het produceren van een dunne-filmproduct. Saran, een hybride van de namen van John Reilly's vrouw (Sarah) en dochter (Ann), werd synoniem met PVDC op dezelfde manier als de merknaam Kleenex werd geassocieerd met weefsels.

Het werd al snel het materiaal bij uitstek voor het inpakken van militair materieel dat overzee werd verscheept om het te beschermen tegen de corrosieve effecten van vocht en opspattend zout water. Toen de oorlog eindigde en deze markt opdroogde, verkocht Dow het product zelfs aan twee van zijn werknemers, die een bedrijf in Midland begonnen om een ​​voedselverpakking te maken. Het product verkocht zo goed dat Dow het bedrijf in 1948 kocht en formeel de bekende relatie tussen de namen Dow en Saran Wrap bevestigde.

Het belangrijkste verschil tussen PVC en PVDC is dat de laatste, omdat elke herhalende eenheid twee chlooratomen heeft in plaats van één, een hoger chloorgehalte heeft dat belangrijke kenmerken verbetert, zoals barrière-eigenschappen, chemische weerstand en vlamvertragende eigenschappen.

Gechloreerd polyethyleen (CPE) werd kort na de commercialisering van PVC, neopreen en PVDC ontwikkeld. In tegenstelling tot deze andere polymeren, waar chloor al een onderdeel was van de monomeerchemie, wordt gechloreerd polyethyleen gemaakt door het reeds gepolymeriseerde polyethyleen te laten reageren met een gechloreerd oplosmiddel om waterstofatomen te vervangen door chlooratomen langs de polymeerruggengraat. De eigenschappen van gechloreerd polyethyleen hangen af ​​van het type polyethyleen dat wordt gemodificeerd (LDPE vs. HDPE) en de hoeveelheid chloor die in het materiaal heeft gereageerd. Bij een laag chloorgehalte is CPE een thermoplast.

Naarmate het chloorgehalte toeneemt, wordt het materiaal echter eerst een thermoplastisch elastomeer, dan een meer rubberachtig elastomeer materiaal en tenslotte een stijf polymeer. Het oorspronkelijke patent voor CPE werd in 1939 ingediend door dezelfde Eric Fawcett die deel uitmaakte van het team dat in 1933 voor het eerst polyethyleen maakte. Sindsdien is dezelfde algemene benadering gebruikt om gechloreerd polypropyleen te maken. Gechloreerde polyolefinen kunnen worden gebruikt in mengsels met PVC om de slagvastheid te verbeteren. Chlorering na polymerisatie is ook toegepast op PVC zelf, waardoor CPVC is ontstaan. Het verhogen van het chloorgehalte verbetert de hittebestendigheid van het materiaal, waardoor de glasovergangstemperatuur stijgt van ongeveer 80 C naar 110 C.

De aanwezigheid van chloor in deze materialen verschaft een aantal zeer gewenste eigenschappen tegen relatief lage kosten. PVC, neopreen en PVDC hebben allemaal uitstekende barrière-eigenschappen die ze uniek maken. Neopreen als materiaal voor gezichtsmaskers kan naar verluidt 99,9% van alle deeltjes groter dan 0,1 micron tegenhouden. Een gemiddeld coronavirus is 0,125 micron. Saran, eigenlijk een combinatie van PVDC en acrylonitril, heeft een zuurstofbarrière die meer dan 3000 keer beter is dan die van LDPE en heeft ook ongeëvenaarde barrière-eigenschappen voor een breed scala aan andere bestanddelen die smaak en aroma aan voedingsproducten geven. Het chloor biedt ook inherente vlamvertragende eigenschappen.

Tegelijkertijd maakt de aanwezigheid van chloor deze materialen zeer gevoelig voor de effecten van warmte, waardoor nauwe verwerkingsvensters ontstaan ​​en corrosieve bijproducten worden gegenereerd die moeten worden beheerd met speciale beschermingen voor gereedschap en verwerkingsapparatuur. Bovendien is PVC het uithangbord geworden van de anti-plasticbeweging, deels als gevolg van controverses over ftalaatweekmakers, maar ook vanwege enkele onderzoeken die aantonen dat het polymeer zelf dioxines vormt wanneer het wordt verbrand.

In 2004, zes jaar nadat S.C. Johnson Saran Wrap van Dow Chemical had gekocht, werd de samenstelling van het materiaal gewijzigd van PVDC in polyethyleen, grotendeels vanwege bezorgdheid over de milieueffecten van dit soort verwijdering. Het materiaal van de nieuwe generatie is lichter, goedkoper en daardoor onmiskenbaar gemakkelijker te produceren. Maar het mist de hechting waardoor het aan zichzelf en al het andere blijft kleven en het biedt niet langer de unieke barrière-eigenschappen van het originele product.

De bezorgdheid over chloor heeft zich uitgebreid tot alles wat met halogeen te maken heeft, en er wordt ook druk uitgeoefend op een verscheidenheid aan gechloreerde en gebromeerde verbindingen die als vlamvertragers worden gebruikt. Alleen neopreen lijkt te zijn ontsnapt aan de public relations-nachtmerrie, maar wordt in plaats daarvan een materiaal dat wordt gebruikt in een breed scala aan consumentenproducten, waaronder laptophoezen, muismatten, Halloween-maskers, gaming-oppervlakken op tafels, yogamatten en modieuze kleding van bekende ontwerpers als Vera Wang en Gareth Pugh. Dit is misschien wel een van de beste voorbeelden van de haat-liefdeverhouding die het grote publiek heeft met plastic.

Ondanks alle controverse zijn chloorhoudende polymeren al bijna 100 jaar bij ons; en hoewel de inspanningen vrijwel zeker zullen doorgaan om het gebruik ervan te verminderen, is en is PVC jarenlang het nummer drie materiaal geweest in het jaarlijkse wereldwijde verbruik, grotendeels vanwege de eigenschappen die chloor aan het materiaal verleent. Een ander halogeen dat ook een belangrijke rol heeft gespeeld in de wereld van polymeren, fluor, wordt ons volgende onderwerp.

OVER DE AUTEUR:Michael Sepe is een onafhankelijke materiaal- en verwerkingsadviseur gevestigd in Sedona, Arizona, met klanten in Noord-Amerika, Europa en Azië. Hij heeft meer dan 45 jaar ervaring in de kunststofindustrie en staat klanten bij met materiaalkeuze, ontwerpen voor maakbaarheid, procesoptimalisatie, troubleshooting en storingsanalyse. Contactpersoon:(928) 203-0408 •[email protected]


Hars

  1. De ontwikkeling van moderne kunststoffen
  2. Een deel van de week — Carl Calabria's composiet wielspanner jig
  3. Tracing the History of Polymeric Materials, Part 13
  4. De geschiedenis van polymere materialen volgen - deel 2
  5. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 1
  6. De geschiedenis van polymere materialen volgen, deel 4
  7. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 5
  8. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 6
  9. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 7
  10. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 10
  11. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 11