Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Elektrisch geleidende nanovezelcomposiet van TPU met hoge rekbaarheid voor flexibele reksensor

Abstract

Zeer rekbare en elektrisch geleidende thermoplastische polyurethaan (TPU) nanovezelcomposiet op basis van elektrospinning voor flexibele reksensor en rekbare geleider is vervaardigd via in situ polymerisatie van polyaniline (PANI) op TPU-nanovezelmembraan. De PANI/TPU-membraangebaseerde sensor kan een spanning van 0 tot 160% detecteren met een snelle respons en uitstekende stabiliteit. Ondertussen heeft de TPU-composiet een goede stabiliteit en duurzaamheid. Bovendien kan het composiet worden aangepast aan verschillende niet-vlakke werkomgevingen en kan het geschikte geleidbaarheid behouden bij verschillende bedrijfstemperaturen. Dit werk biedt een gebruiksvriendelijke en goedkope methode om een ​​zeer rekbaar en elektrisch geleidend nanovezelmembraan te fabriceren, dat kan worden toegepast om snelle en kleine menselijke acties te detecteren.

Achtergrond

Nanovezelmembranen hebben enorm veel aandacht gekregen vanwege hun uitstekende chemische en fysische prestaties, zoals een hoog specifiek oppervlak, hoge porositeit, elasticiteit in oppervlaktefuncties en uitstekende mechanische prestaties. Deze uitstekende eigenschappen maken het polymeer nanovezelmembraan tot een potentieel materiaal op veel gebieden, zoals weefselsjabloon [1,2,3,4], het aanbrengen van beschermende kleding [5], medicijnafgifte [6,7,8] en elektronische apparaten [9 , 10]. En deze toepassingen vereisen meestal zeer rekbare apparaten die kunnen worden toegepast op onregelmatig gevormde objecten. Er zijn veel benaderingen om een ​​nanovezelmembraan te krijgen, zoals sjabloonsynthese [11, 12], ultrasone bestralingssynthese [13], nanoprinting [14] en elektrospinning [15]. Van deze methoden is elektrospinnen een eenvoudige, goedkope en handige methode om niet-geweven membranen te fabriceren, en het is draagbaar om nanovezelmembraan in het laboratorium te genereren. De elektrospun micro/nanovezels vertonen een verscheidenheid aan uitstekende eigenschappen, zoals een groot oppervlak, een hoge lengte/diameter-verhouding, flexibele oppervlaktefunctionaliteit en superieure mechanische prestaties.

Om elektrische geleidbaarheid te verkrijgen, worden geleidende polymeren en halfgeleidermaterialen uit koolstofreeksen vaak gebruikt als functionele elementen bij de fabricage van membraan. Polyaniline (PANI) is een soort geleidend polymeer met een hoge geleidbaarheid en is gemakkelijk te polymeriseren. De sterke polariteit, die een hoge geleidbaarheid veroorzaakt, leidt echter tot een slechte elasticiteit van PANI [16]. Thermoplastisch polyurethaan (TPU), als een van de materialen met hoge elasticiteit, wordt gekenmerkt door een hoge elasticiteit, flexibiliteit bij lage temperaturen en slijtvastheid [17]. De combinatie van TPU en PANI kan het nadeel van PANI goedmaken, en de sterke polariteit van PANI spant zich in om te combineren. Bovendien heeft het door elektrospinnen verkregen TPU-membraan een hoge elasticiteit, hoge rekbaarheid, lage kosten en een laag gewicht. In situ polymerisatie vertoont een goede manier om TPU-membraan en PANI samen te combineren. Wat betreft flexibele spanningssensor en rekbare geleider, die kunnen worden toegepast in draagbare elektronische apparaten, zijn elasticiteit en geleidbaarheid essentieel, dus kiezen we TPU en PANI als grondstoffen om nanovezelcomposieten te vervaardigen. In dit artikel is een zeer rekbaar en elektrisch geleidend TPU-nanovezelmembraan op basis van elektrospinnen voor flexibele reksensor en rekbare geleider vervaardigd via nabewerkingsstrategieën. De PANI/TPU-composietsensor kan een maximale spanning van 165% aan, en de geleidbaarheid van onze reksensor kan worden berekend op ongeveer 7,5 × 10 −3 S cm −1 . Ondertussen vertoont het composiet een goede stabiliteit en duurzaamheid. Bovendien kan het composiet worden toegepast in verschillende niet-vlakke werkomgevingen en kan het een bijna goed geleidingsvermogen behouden bij verschillende bedrijfstemperaturen. Dit werk biedt een gemakkelijke operationele en goedkope methode om zeer rekbare en elektrisch geleidende nanovezelmembranen te fabriceren, die potentiële toepassingen hebben in flexibele spanningssensoren en rekbare geleiders voor draagbare apparaten.

Experimenteel

Voorbereiding van PANI/TPU nanovezelmembraan

Er waren drie stappen om PANI/TPU-membraan te bereiden. De eerste stap was om TPU-nanovezelmembraan te verkrijgen via elektrospinnen. 2,4 g TPU is opgelost in 8,8 g N ,N -dimethylformamine (DMF) en 8,8 g tetrahydrofuran (THF) om een ​​voorloperoplossing te bereiden en roer het mengsel vervolgens gedurende 5 uur grondig totdat het een homogene oplossing is geworden. Het elektrospinproces werd uitgevoerd met een spinafstand (tussen de naald en de collector) van ongeveer 10 ~ 12 cm, een hoogspanning (geleverd door een hoogspanningsgelijkstroom, DW-P303-1ACFO, Tianjin Dongwen) van ongeveer 12 kV, en een voedingssnelheid van de oplossing (onderhouden door een spuitpomp, LSP01-1A, Baoding Longer Precision Pump Co., China) ongeveer 15 μl min −1 . Om een ​​nanovezelmembraan van uniforme dikte te krijgen, werd bovendien een rol als collector gebruikt. Vergeleken met de traditionele collector zoals aluminiumfolie, was de dikte van het membraan uniformer van de rand tot het midden. Na het verkrijgen van het TPU-membraan was de volgende stap de polymerisatie van PANI. Ten eerste 4,6 g ammoniumpersulfaat (APS, M w =-228,20) werd toegevoegd aan 50 ml gedeïoniseerd (DI) water om de oplossing A en 1,875 g aniline (M) aan te maken w = 93,13) en 2,54 g sulfosalicylzuur (SSA, M w =-254.22) werden opgelost in 50 ml DI-water om oplossing B te verkrijgen. Na 30 minuten roeren bij kamertemperatuur werd het TPU-membraan (10 cm x -10 cm) ondergedompeld in oplossing B en vervolgens werd oplossing A langzaam toegevoegd aan B om de intensieve menging te verzekeren. Na 12 uur in de koelkast bij 275 K te hebben gestaan, werd het membraan uit de uiteindelijke oplossing gehaald en gewassen met DI-water. Met de polymerisatiereactie van aniline veranderde de kleur van het mengsel van kanariegeel naar diepgroen en het membraan veranderde van wit naar diepgroen. Ten slotte werd het PANI/TPU-nanovezelmembraan verkregen na 48 uur drogen bij kamertemperatuur.

Sensoreenheid

Zoals getoond in Fig. 1 werden de zeer rekbare en geleidende nanovezelige TPU-composiet-gebaseerde spanningssensoren geassembleerd door een stuk composietmembraan (1 cm  ×  2 cm  ×  0,05 cm) te sandwichen met twee PDMS-films (die werden gebruikt om te voorkomen dat de nanovezelachtige membraan tegen wordt vernietigd, 1,5 cm  ×  3 cm  ×  0,05 cm), en twee koperdraden werden gefixeerd door zilverpasta's als elektroden. De breedte van het membraan was 15 mm en de afstand tussen de twee koperdraden was 1,5 mm.

Schematische weergave van het sensormontageproces

Het uiteindelijke nanovezelmembraan werd gekenmerkt door een optische microscoop (Olympus BX51), een scanning-elektronenmicroscoop (SEM, DB235 FEI) en een Fourier-transformatie-infraroodspectroscoop (FTIR, Thermo Scientific Nicolet iN10). De spannings- en spanningscurven van de getwiste vezels werden verkregen door een dynamisch-mechanische analysator (Q-800, TA Scientific). Elektrische eigenschappen zijn getest door een Keithley 6485-metersysteem met hoge weerstand bij kamertemperatuur en een meetsysteem voor fysieke eigenschappen (PPMS, Quantum Design).

Resultaten en discussie

Kenmerken van nanovezelmembraan

Pure nonwoven TPU mat heeft een hoge elasticiteit. Na in situ polymerisatie van PANI heeft de composiet een goede geleidbaarheid, goede rekbaarheid en hoge elasticiteit. Deze eigenschappen voldoen aan de eisen van rekbare apparaten, zoals draagbare apparaten [9, 10], huidachtige sensor [9] en microfluïdische apparaten [18]. Na de polymerisatie verandert het nanovezelmembraan van wit in diepgroen (Fig. 2a, b). Op de SEM-beelden van de membranen kunnen we zien dat het oppervlak van PANI/TPU-vezels (Fig. 2d) bedekt is met PANI-deeltjes (Fig. 2d).

Morfologie en structuur van TPU en PANI/TPU-membraan. een , b Optische beelden van puur TPU-nanovezelmembraan en PANI/TPU-nanovezelmembraan. c , d SEM-afbeeldingen van puur TPU-nanovezelmembraan en PANI/TPU-nanovezelmembraan

Afbeelding 3 toont de FTIR-spectra van puur TPU en PANI/TPU-nanovezelmembraan. De FTIR-spectra van TPU geven de N–H-absorptie van carbaminezuurester aan bij 3326 en 2955 cm −1 . De banden op 1700 en 1527 cm −1 zijn consistent met dissociatieve C=O van amino of carbaminezuur. In de spectra van de PANI/TPU, de nieuwe 3250 cm −1 absorptieband wordt toegewezen aan N–H rektrilling van –C6 H4 NHC6 H4 – van PANI, en de C=C-trilling van aroma verschijnt op 1514 cm −1 [19, 20]. Deze banden duiden op het bestaan ​​van PANI.

FTIR-spectra van TPU- en PANI/TPU-nanovezelmembranen

Rekbaarheids- en gevoeligheidstest

Het composiet nanovezelmembraan wordt gekenmerkt door een goede elasticiteit en hoge rekbaarheid, en de geleidbaarheid verandert met rekken, namelijk het PANI/TPU nanovezelmembraan zou kunnen worden gebruikt in spanningssensoren. Afbeelding 4a toont de I -V kenmerken van de PANI/TPU-sensor met verschillende spanningen. De ik -V curven van PANI/TPU-sensor hebben een goede lineaire relatie. Van de ik -V kenmerken van de sensor, is te zien dat de PANI/TPU-sensor een belasting tot 165% kan verdragen. Met name de stroom neemt geleidelijk af naarmate de spanning van de sensoren toeneemt. Afbeelding 4b toont de huidige respons van een continue belasting variërend van 0 tot 160% van de PANI/TPU-sensor. Uit de huidige reactie op de continue belasting kunnen we zien dat de sensor een goede stabiliteit heeft. Het PANI/TPU-nanovezelmembraan heeft een beter mechanisch karakter dan een gerapporteerd patroon van PVDF-nanovezelmembraan [21]. Het werkingsprincipe van de gefabriceerde Ag / alginaat-nanovezels voor druksensoren wordt schematisch geïllustreerd in Fig. 4c, d.

Rekbaarheidstest en schematisch diagram van de PANI/TPU-membraansensor. een Ik -V krommen van PANI/TPU-membraan onder verschillende stammen. b Huidige reacties van PANI/TPU-membraan op verschillende spanningen onder een vaste bias van 5 V. c Vezels zonder belasting. d Vezels onder spanning

Naast deze elektrische eigenschappen zijn ook de mechanische eigenschappen van pure TPU- en PANI/TPU-nanovezelmembranen bestudeerd, zoals de spanning-rekreacties weergegeven in Fig. 5. Uit de spanning-rekcurves weten we dat puur TPU-membraan kan worden uitgerekt tot ongeveer 200% en het PANI/TPU-membraan is ongeveer 165%. De volledige spanning-rekcurve van PANI/TPU-nanovezelmembraan kan in drie gebieden worden verdeeld:(1) 0-19% is het elastische gebied, waar de vervorming herstelbaar is; (2) 19-140% is het plastische gebied, waarin de vervorming nooit zou worden hersteld; en (3) het derde gebied is de rek bij breuk die ongeveer 165% is. Uit Fig. 5 kunnen we zien dat de treksterkte van het PANI/TPU-membraan toenam tot 1,93 MPa, vanwege de aanwezigheid van PANI dat bros van aard is, maar een afname van de rek bij een breuk van 165% vergeleken met die van TPU nanovezelmembraan [22].

Spanningscurves van TPU- en PANI/TPU-nanovezelmembranen

Zoals bekend is de meetfactor (GF) een typische prestatie-index van een reksensor en wordt deze gedefinieerd als (dR /R uit )/ɛ wat de verhouding betekent van relatieve verandering in elektrische weerstand (dR /R uit ) tot de mechanische belasting ɛ . Het vertoont de gevoeligheidsverandering van de sensor voor spanning. R uit is de weerstand van de sensor in de formule, en dR is de verandering van de weerstand van de sensor [18, 21]. Afbeelding 6a toont de relatieve weerstandsverandering van de sensoren. Toen de sensor tot 120% werd uitgerekt, begonnen vezels te breken. De breuken resulteren in de grotendeels grotere afstand tussen geleidende deeltjes, en dus heeft de weerstand een grote verandering van 120 tot 150%. Figuur 6a geeft aan dat de reksnelheid van het PANI/TPU-membraan varieert van 0% tot 150%. De GF is ongeveer 6.7252 van 0 tot 120% en ongeveer 49.5060 van 120 tot 150%. De gegevens verkregen uit de experimenten tonen aan dat de PANI/TPU-sensor een goede gevoeligheid heeft. In vergelijking met andere rapporten is de GF lager dan sommige geavanceerde ultradunne op silicium gebaseerde spanningssensoren (GF is ongeveer 200), PEDOT:PSS/PVA-films [23] en die spanningssensoren die zijn vervaardigd door een enkele anorganische nanobuis en nanodraad [ 24,25,26]. De gevoeligheid is echter beter dan die van PANI/PVDF-sensoren (GF is ongeveer 1) [21].

Stabiliteits- en duurzaamheidstest van de PANI/TPU-membraansensor. een Relatieve veranderingen in weerstand van de PANI/TPU-membraansensor onder verschillende spanningen. b Stabiliteitstest onder een vaste rek van 30,7%. c A is de I -V curve in de beginfase, en B is de I -V curve na 100 keer uitrekken tot 30,7% en 24 uur geplaatst. d A is de I -V curve in de beginfase, en B is de I -V curve na 1000 keer buigen en 24 uur geplaatst

Alleen deze eigenschappen zijn niet genoeg. Een goede reksensor moet zijn uitgerust met een goede stabiliteit en duurzaamheid, wat inhoudt dat de sensor lange tijd kan werken zonder significante regressie na verschillende elastische vervormingen. Om de stabiliteit te meten, hebben we de respons-herstelcurve onderzocht onder een vaste spanning van 30,7%, en het resultaat wordt getoond in Fig. 6b. Hier neemt de stroom af met trekspanning en herstelde de stroom zich bijna tot de beginwaarde. En dan zou de curve dezelfde cirkel kunnen herhalen onder 30,7% mechanische druk, wat suggereert dat onze sensor een goede herhaalbaarheid had. In praktische toepassingen is duurzaamheid een belangrijke parameter [18]. Om toegang te krijgen tot het uithoudingsvermogen van de sensor, hebben we de uitgangssignalen onderzocht onder 100 keer cyclisch uitrekken en deze 24 uur op kamertemperatuur geplaatst. De resultaten worden getoond in Fig. 6c. Kromme A vertegenwoordigt de originele I -V kenmerk van de sensor zonder enige rek, en curve B is de I -V kenmerk van de sensor die 100 keer werd uitgerekt en 24 uur werd gezet. Het functiemechanisme van de geleidbaarheidsreactie kan te wijten zijn aan de breuk en het vallen van het PANI-cluster of de scheiding van PANI-deeltjes waardoor de geleidbaarheid afneemt. Afbeelding 6d laat zien dat de I -V kenmerk na 1000 keer buigen heeft bijna geen verandering in vergelijking met de beginwaarde. De resultaten geven aan dat de sensor wordt gekenmerkt door een goede duurzaamheid.

Een goede sensor zou weinig moeten reageren op de verandering van omgeving. Naast trekkracht moet het als draagbaar apparaat ook vrij kunnen worden gebogen. Hierin, om de buigbare karakteristiek te demonstreren, detecteren we de uitgangssignalen ervan onder verschillende krommingen. Om de buigbaarheid van de sensor te testen, gebruikt de I -V kenmerken worden geschat wanneer het is gefixeerd op items met verschillende krommingen. Zoals weergegeven in Afb. 7a, verschijnen er slechts kleine veranderingen wanneer de kromming verandert van 0 tot 0,4 mm −1 , wat suggereert dat de sensor kan worden aangepast aan verschillende niet-planaire werkomgevingen. Bovendien hebben we, om de temperatuurafwijking te bepalen, de I . getest -V kenmerken van de sensor onder verschillende temperaturen. Afbeelding 8 toont de I -V krommen bij verschillende temperaturen. Wanneer de temperatuur verandert van 240 naar 300 K, neemt de weerstand een bescheiden en regelmatige afname van 2,9697 tot 1,6025 kΩ, en met name is er slechts een kleine storing (0,0556 kΩ) wanneer de temperatuur verandert van 300 naar 360 K. De sensor zou kunnen blijven goede geleidbaarheid. Het resultaat geeft aan dat hoewel de elektrische geleidbaarheid enigszins verandert, de sensor onder verschillende temperaturen een goede geleidbaarheid kan behouden. De resultaten bevestigden dat de sensor normaal zou kunnen werken onder verschillende omgevingstemperaturen. Afbeelding 7b toont het apparaat voor het meten van de stromen onder verschillende krommingen van de sensor.

een Ik -V krommingen van de PANI/TPU-membraansensor onder verschillende krommingen. b Optische beelden tijdens de test van I -V kenmerken onder verschillende krommingen

Ik -V curven van de PANI/TPU-membraansensor bij verschillende temperaturen

Toepassing in detectie van vingerbuigen

We gebruikten vingerbewegingen om de beweging van de mens te simuleren. Afbeelding 9a laat de typische responscurve van de sensor zien. We hebben getest op bijna 2000 keer vingerbuigen en er worden slechts zeven cycli getoond, en Fig. 9b is de foto van de sensor voor detectie van vingerbewegingen (met een belasting van 1%). Het elektrische transport van de sensor werd beïnvloed door de externe kracht. Wanneer de vinger werd gebogen, sprongen de stromen naar het maximum, het maximum bleef terwijl de vinger bleef buigen, en daarna terug naar de oorspronkelijke waarde na het ongedaan maken. Uit de in de tijd opgeloste stroomrespons kan worden gezien dat de sensor een goede respons en herstelbaarheid heeft op externe kracht. Tegenwoordig is er een toenemende belangstelling voor draagbare biosensoren [27], die kunnen worden gebruikt om een ​​reeks biosignalen te detecteren, zoals bloeddruk [28] en polspulsen [29] en die kunnen worden gebruikt om gewrichts- en spierbewegingen te volgen [30] . Er zijn veel rapporten over dit soort sensoren die ze in slimme kleding plaatsen of rechtstreeks op de huid bevestigen om menselijke beweging te detecteren [9, 30,31,32], vanwege de lage kosten, het lichte gewicht en de goede gevoeligheid [29] ]. Hierin, op basis van de bovengenoemde testresultaten, vertonen onze reksensoren potentiële toepassingen in draagbare apparaten. De goede gevoeligheid, het lichte gewicht en de goedkope eigenschappen van de sensor laten zien dat er veel potentiële toepassingen zijn, zoals in de gezondheidszorg en in multifunctionele intelligente ruimten [9, 10, 32].

een Actuele reacties van de vingerbeweging en foto's van de draagbare PANI/TPU-membraansensor. b Optische beelden van de vingerbewegingstest

De sensor hoeft niet te vertrouwen op een ingewikkeld meetsysteem voor elektrische eigenschappen, een eenvoudige zelfknipperende LED werd gebruikt om de karaktertaak te vervullen. Afbeelding 10a1 –a4 laat zien dat de LED normaal licht kan geven wanneer de flexibele geleider van het PANI/TPU-membraan verschillende krommingen heeft (0, 0,1, 0,05 en 0,033 mm −1 respectievelijk). Afbeelding 10b1 –b4 vertoont een grotere lichtverandering bij uitrekken (respectievelijk 0, 20, 40 en 60%). De helderheid van de LED wordt gedimd met de toenemende spanning van het PANI/TPU-membraan. Door helderheidsvariaties van het LED-licht kunnen we de status van de sensor kennen, wat van toepassing is in situaties waar ruimtebeperking bestaat.

Flexibele geleider van het PANI/TPU-membraan in gesloten circuit. een Zelfknipperende LED's kunnen normaal licht geven wanneer de flexibele geleider van het PANI/TPU-membraan verschillende krommingen heeft. b Zelfknipperende LED-dimming met trekspanning van PANI/TPU-membraan

De sensor is gevoelig en goed rekbaar, en figuur 10 geeft aan dat het PANI/TPU-nanovezelmembraan kan worden gebruikt als een flexibele geleider die op een flexibel scherm kan worden aangebracht en aan kleding kan worden bevestigd om de menselijke gezondheid te detecteren [33].

Conclusies

Samenvattend fabriceren we een zeer rekbare nanovezel PANI/TPU-reksensor via electrospinning. De sensor op basis van PANI/TPU-nanovezelmembraan kan een spanning van 0 tot 165% detecteren en weerstaan ​​met een snelle respons en uitstekende stabiliteit. Naast een hoge rekbaarheid, vertoont het goede eigenschappen in de duurzaamheid en stabiliteit onder verschillende omgevingsomgevingen. Bovendien zou het eenvoudige apparaat, vanwege de snelle en herhaalbare reactie op trekkracht en vingerbewegingen, kunnen worden toegepast om snelle en kleine menselijke acties te detecteren. Ondertussen kon het dankzij de hoge geleidbaarheid worden gebruikt als flexibele geleiders voor elektronische componenten. Dit werk biedt een gemakkelijke methode om een ​​zeer rekbaar en geleidend nanovezelmembraan te fabriceren met kenmerken van snelle dynamische bewegingsdetectie, hoge stabiliteit en goedkope fabricage.

Afkortingen

DI-water:

Gedeïoniseerd water

PANI:

Polyaniline

TPU:

Thermoplastisch polyurethaan


Nanomaterialen

  1. Inductieve positiesensor voor industriële motoren biedt hoge snelheid, hoge nauwkeurigheid
  2. 3D-printen met zeer sterk materiaal – composiet koolstofvezel-nylon
  3. HDPE-technologie met hoge vochtbarrière voor flexibele meerlaagse verpakkingen
  4. Mechanische samenstelling van LiNi0.8Co0.15Al0.05O2/Carbon Nanotubes met verbeterde elektrochemische prestaties voor lithium-ionbatterijen
  5. Synthese en elektrochemische eigenschappen van LiNi0.5Mn1.5O4-kathodematerialen met Cr3+ en F− composietdoping voor lithium-ionbatterijen
  6. Zeer geleidende PEDOT:PSS transparante gattransportlaag met oplosmiddelbehandeling voor hoogwaardige silicium/organische hybride zonnecellen
  7. Eenvoudige fabricage van multi-hiërarchische poreuze polyaniline-composiet als druksensor en gassensor met instelbare gevoeligheid
  8. Ultragevoelige biosensor voor de detectie van Vibrio cholerae DNA met polystyreen-co-acrylzuur composiet nanosferen
  9. Na4Mn9O18/Carbon Nanotube-composiet als materiaal met hoge elektrochemische prestaties voor waterige natrium-ionbatterijen
  10. Impossible Objects werkt samen met BASF voor composiet 3D-printen
  11. Zachte tactiele sensor met huidvergelijkbare kenmerken voor robots