Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Hars

Materialen deel 5:gloeitips voor verknoopte polymeren

Net zoals gloeien wordt gebruikt in semi-kristallijne thermoplasten om de kristallijne structuur van het polymeer te perfectioneren, kan hetzelfde proces worden gebruikt om een ​​mate van verknoping in thermohardende polymeren te verkrijgen die mogelijk niet haalbaar is binnen de context van de vormcyclus. De eigenschapsveranderingen die gepaard gaan met een verhoogde mate van verknoping, lijken in veel opzichten sterk op de veranderingen die verband houden met een verhoogde mate van kristalliniteit.

Maar kristallisatie en verknoping, hoewel ze reageren op dezelfde verwerkings- en nabewerkingsinvloeden, zijn fundamenteel verschillende processen. Thermoplasten zijn gebouwd tot een bruikbare ketenlengte voordat ze bij de verwerkingsfabriek aankomen, en kristallisatie vindt spontaan plaats vanuit de smelt als de temperatuur daalt. Op een bepaald punt in het koelproces zien we een scherpe overgang in de materiaalstructuur die een functie is van de chemie van het materiaal en de omgevings- of toegepaste druk.

Zodra dat kritieke punt is bereikt, gaat het kristallisatieproces door, op voorwaarde dat het materiaal boven de glasovergangstemperatuur blijft. Die temperatuur (Tg ) is in wezen een constante voor elk gegeven polymeer, zolang het molecuulgewicht hoog genoeg is om te worden geassocieerd met bruikbare mechanische eigenschappen, zodat de annealingsomstandigheden die nodig zijn om extra kristallisatie te bevorderen voorspelbaar zijn.

Verknoopte materialen komen als onderhanden werk bij de verwerkingsfabriek aan. De chemie van het materiaal is tot stand gekomen door een chemische reactie die is gestopt voordat de polymerisatie echt kan beginnen, een toestand die vaak wordt aangeduid als 'prepolymeer'. Dit materiaal kan verdere reacties ondergaan om het volledig ontwikkelde polymeer te creëren. Deze reacties worden bevorderd door verhoogde temperaturen en zijn afhankelijk van de aanwezigheid van reactieve groepen die deel uitmaken van het prepolymeer en een katalysator.

Een verhoging van de Tg van ongeveer 30°C kan worden bereikt in ongeveer 18 uur na het bakken. Maar een extra toename van dezelfde omvang vereist 146 uur volgens het hier vastgestelde model. (Bron:Plenco)

Fenol, het eerste echt synthetische polymeer, is een bekend lid van deze materiaalfamilie. Dit materiaal gaat uit van een reactie van fenol met formaldehyde. Naarmate de beginfasen van de reactie plaatsvinden, neemt de viscositeit van het product toe en kan op een bepaald moment een kleverig, stroperig materiaal worden dat bruikbaar kan zijn als kleefmiddel. Als het proces wordt voortgezet, kan het materiaal een vaste stof worden met een relatief laag smeltpunt. Het kan vervolgens worden verpulverd en gecombineerd met katalysator en de juiste vulstoffen, waarna het een vormhars is geworden.

In deze vorm heeft het materiaal een lage smelt- of verwekingstemperatuur en een nog lagere Tg . Wanneer dit materiaal echter wordt blootgesteld aan verhoogde temperaturen, die meestal worden veroorzaakt door een verwarmde vorm, zet een chemische reactie het polymerisatieproces voort, waardoor het molecuulgewicht van het polymeer wordt verhoogd door verknopingen tussen de reeds gevormde ketens te vormen en deze ketens te verlengen. . Dit is een zeer vereenvoudigde beschrijving van polymerisatie in een thermohardend materiaal.

Maar van het grootste belang voor deze discussie is het feit dat we tijdens het vormen van het onderdeel ook het afgewerkte materiaal maken. De eigenschappen van het onderdeel zullen in belangrijke mate afhangen van de mate van verknoping die tot stand wordt gebracht en dit wordt op zijn beurt bepaald door de matrijstemperatuur en de tijd dat het onderdeel in de matrijs is. Idealiter is het deel dat uit de mal komt, samengesteld uit een materiaal met een hoge Tg dat is gerelateerd aan de mate van verknoping.

Maar net zoals vormers niet alle gewenste kristalliniteit in een semi-kristallijne thermoplast kunnen bereiken, kunnen ze ook niet alle gewenste verknoping in een thermohardend polymeer bereiken binnen de toegewezen cyclustijd. In die gevallen wordt annealing uitgevoerd om de mate van verknoping te verhogen. In het spraakgebruik van de industrie wordt dit vaak nabakken genoemd. Het idee achter het nabakken is om de mate van verknoping naar een hoger niveau te brengen zonder de vormcyclustijd te verlengen of toevlucht te nemen tot hogere maltemperaturen. Het is bijzonder nuttig in polymeren zoals fenolen en polyimiden die verknopen via een proces dat bekend staat als een condensatiemechanisme. Dit soort materialen heeft het vermogen om in belangrijke mate extra vernetting te ondergaan onder invloed van de verhoogde temperatuur die gepaard gaat met het nabakken.

De voordelen van nabakken om een ​​hogere mate van verknoping in thermohardende polymeren te bereiken, zijn vergelijkbaar met die verkregen door het uitgloeien van semi-kristallijne thermoplasten. Mechanische sterkte en modulus nemen toe, en met die veranderingen komen verbeteringen in kruip- en vermoeidheidsweerstand. Dimensionale stabiliteit bij verhoogde temperaturen zal ook worden verbeterd, terwijl de ductiliteit zal afnemen. En net zoals er problemen kunnen zijn met dimensionale veranderingen tijdens het uitgloeien van semi-kristallijne thermoplasten, kunnen dezelfde problemen optreden bij het nabakken.

In het geval van semi-kristallijne thermoplasten hebben we erop gewezen dat als er tijdens het vormproces te weinig kristalliniteit wordt verkregen, de poging om het verschil met gloeien te compenseren, kan leiden tot onhandelbare problemen met krimp en kromtrekken. Bij sommige verknoopte materialen is een bijkomend probleem dat zich kan voordoen blaasvorming op het onderdeel. Dit wordt veroorzaakt door vluchtige bijproducten die van nature worden geproduceerd tijdens condensatiepolymerisatiereacties. In het geval van fenolisch na het bakken is de verbinding die vrijkomt ammoniak. Als de ammoniak niet snel genoeg door de wand van het onderdeel kan diffunderen, zal het een vervorming in het onderdeel veroorzaken.

Deze grafiek toont het verband tussen de matrijstemperatuur en de Tg van het polymeer in het onderdeel. Met een hogere matrijstemperatuur is er minder werk te doen tijdens het nabakken om het gewenste prestatieniveau te bereiken. (Bron:Plenco)

De tijd die nodig is voor het nabakken is afhankelijk van het doel. In tegenstelling tot het proces van het uitgloeien van semi-kristallijne thermoplasten, is een van de belangrijke gevolgen van het nabakken van een verknoopt materiaal een toename van de Tg . Deze toename is afhankelijk van zowel tijd als temperatuur, en de relatie is niet-lineair. Het is dus belangrijk om het materiaal te begrijpen, de staat waarin het zich bevindt wanneer het uit de mal komt en de prestaties die nodig zijn voor de toepassing. Een ander belangrijk verschil tussen uitgloeien in de kristallen in een semi-kristallijn polymeer en het verhogen van de vernettingsdichtheid van thermohardende polymeren is dat in semi-kristallijne thermoplasten de uitgloeitemperatuur de Tg moet overschrijden. van het polymeer. Dit is niet noodzakelijk het geval bij thermoharders. Een fenolhars met een as-molded Tg van 175 C kan nagebakken worden op 160 C en de Tg zal toenemen.

Figuur 1 toont de relatie tussen tijd en de stijging van Tg in een fenolisch materiaal, van het werk van Ted Morrison bij Plenco. Dit toont aan dat een toename van Tg van ongeveer 30°C kan worden bereikt in ongeveer 18 uur na het bakken. Maar een extra toename van dezelfde omvang vereist 146 uur volgens het model dat in de grafiek is vastgelegd. Er kan een hogere nabaktemperatuur worden gebruikt, maar dit kan problemen met blaarvorming en kromtrekken veroorzaken.

Het alternatief, zoals het geval is bij alle materialen die we tot nu toe hebben besproken, is om tijdens het gietproces meer structuur in het onderdeel te ontwikkelen door een hogere matrijstemperatuur te gebruiken. Figuur 2 toont een ander resultaat uit de studie van Morrison dat het verband legt tussen matrijstemperatuur en de Tg van het polymeer in het onderdeel. Het mag duidelijk zijn dat met een hogere matrijstemperatuur er minder werk hoeft te worden verzet tijdens het nabakken om het gewenste prestatieniveau te bereiken.

In onze volgende column zullen we de gloeipraktijken in thermoplastische polyurethanen bespreken, waar enkele opmerkelijke voordelen in een relatief korte tijd kunnen worden bereikt.

OVER DE AUTEUR:​​Mike Sepe is een onafhankelijke, wereldwijde materiaal- en verwerkingsadviseur wiens bedrijf, Michael P. Sepe, LLC, is gevestigd in Sedona, Ariz. Hij heeft meer dan 40 jaar ervaring in de kunststofindustrie en helpt klanten bij materiaalkeuze, ontwerpen voor maakbaarheid, proces optimalisatie, probleemoplossing en storingsanalyse. Contactpersoon:(928) 203-0408 • [email protected].


Hars

  1. Materialen deel 1:Wat gloeien voor uw proces kan doen
  2. Materialen:gloeitips voor amorfe polymeren, deel 2
  3. Materialen:vlamvertragend polyamide op hoge temperatuur voor 3D-printen
  4. Deel 3 Materialen:gloeitips voor semikristallijne polymeren
  5. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 1
  6. Uitgebreide, hifi-materiaaldatabase voor simulatie
  7. De geschiedenis van polymere materialen volgen:deel 7
  8. Top 5 tips voor magazijnbeheer met reserveonderdelen
  9. Tips voor het selecteren van bronzen lagermaterialen
  10. Ontwerptips voor spuitgieten
  11. Metalen optie voor CNC-bewerking: