Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Diëlektrische verbetering van door atoomlaag afgezette Al2O3/ZrO2/Al2O3 MIM-condensatoren door middel van microgolfgloeien

Abstract

Voor metaal-isolator-metaal (MIM) condensatoren die worden toegepast op het gebied van RF, DRAM en analoge/gemengde-signaal geïntegreerde schakelingen, is een hoge capaciteitsdichtheid noodzakelijk bij het verkleinen van de apparaateigenschapsgrootte. In dit werk wordt de microgolfgloeitechniek onderzocht om de diëlektrische eigenschappen van Al2 te verbeteren. O3 /ZrO2 /Al2 O3 gebaseerde MIM-condensatoren. De resultaten laten zien dat de permittiviteit van ZrO2 wordt verhoogd tot 41,9 (~  40% verbeterd) met een microgolfgloeiing bij 1400 W gedurende 5 min. De substraattemperatuur is lager dan 400 °C, wat compatibel is met het back-end-of-line-proces. De lekstroomdichtheden zijn 1,23 × 10 −8 en 1.36 × 10 −8 A/cm 2 voor respectievelijk als gedeponeerd monster en 1400 W monster, wat aangeeft dat de lekkage-eigenschap niet is verslechterd. Het geleidingsmechanisme is bevestigd als veldondersteunde tunneling.

Achtergrond

Metaal-isolator-metaal (MIM) condensatoren zijn op grote schaal gebruikt op het gebied van radiofrequentie (RF), dynamisch willekeurig toegankelijk geheugen (DRAM) en analoge/gemengde signaal geïntegreerde schakelingen. Met het verkleinen van de apparaateigenschapsafmetingen, is het wenselijk om een ​​steeds hogere capaciteitsdichtheid te verkrijgen. De capaciteitsdichtheid moet bijvoorbeeld groter zijn dan 10 fF/μm 2 volgens het 2020-knooppunt van de International Technology Roadmap for Semiconductors (ITRS) [1]. Als gevolg hiervan is een groot aantal materialen met een hoge -κ onderzocht, zoals HfO2 [2,3,4,5,6], ZrO2 [7,8,9,10,11,12,13,14], Ta2 O5 [15,16,17,18] en TiO2 [19,20,21,22,23,24]. Van deze high-κ materialen, ZrO2 heeft een diëlektrische constante (κ) van 16~25 (monokliene fase) en een bandgap van 5,8 eV. De κ-waarde van ZrO2 kan worden verhoogd tot 36,8 en 46,6 wanneer het wordt gekristalliseerd in respectievelijk kubische en tetragonale fase [25]. Daarom kan de capaciteitsdichtheid verder worden verhoogd. De microgolfgloeitechniek (MWA) is enorm onderzocht voor de doteringsactivering in silicium [26,27,28] en de silicidevorming [29, 30] vanwege de lagere procestemperatuur in vergelijking met conventionele thermische verwerkingstechnieken. Bovendien, Shih et al. [31] onderzocht het effect van MWA op elektrische eigenschappen van TiN/Al/TiN/HfO2 /Si MOS condensatoren. Enkele belangrijke parameters, zoals equivalente oxidedikte, dichtheid van de interfacetoestand en lekstroomdichtheid, zijn allemaal verbeterd.

In dit werk wordt het effect van MWA op elektrische eigenschappen van TaN/Al2 O3 /ZrO2 /Al2 O3 /TaN (TaN/A/Z/A/TaN) MIM-condensatoren worden onderzocht. Met het gebruik van MWA, de permittiviteit van ZrO2 is opmerkelijk verbeterd en de lekstroomdichtheid is iets verhoogd. Bovendien wordt ook het onderliggende geleidingsmechanisme bestudeerd.

Methoden

Ten eerste een 500 nm dikke SiO2 film werd gekweekt op Si-substraat door PECVD, gevolgd door afzetting van TaN (20 nm) / Ta (100 nm) films, en TaN werd gekweekt door Ta-doelwit in N2 te sputteren /Ar plasma. Vervolgens werd de Si-wafel gecoat met de TaN/Ta-films overgebracht naar de ALD-kamer en de nano-stack van Al2 O3 (2 nm)/ZrO2 (20 nm)/Al2 O3 (2 nm) werden afgezet bij 250°C. Al2 O3 en ZrO2 films werden gekweekt uit Al (CH3 )3 /H2 O en [(CH3 )2 N]4 Zr/H2 O, respectievelijk. Het is vermeldenswaard dat een ultradunne Al2 O3 laag tussen de onderste TaN-elektrode en de ZrO2 laag werd ingebracht om de vorming van een grenslaag tijdens ALD en gloeien na de depositie te beperken. Daarna werden de monsters onderworpen aan microgolfgloeien. MWA werd uitgevoerd in een DSGI achthoekige kamer op 5,8 GHz. Tijdens het uitgloeien werden de monsters in het midden van de kamer geplaatst, waar het elektromagnetische veld het meest uniform is. De temperatuur in situ van de monsters werd gevolgd door een Raytek XR-serie infraroodpyrometer die naar de achterkant van de monsters was gericht. Het vermogen werd gevarieerd van 700 W tot 1400 W met een vaste gloeitijd van 5 min. Ten slotte werd op zijn beurt een 100 nm dikke TaN-topelektrode gevormd door reactief sputteren, lithografie en reactief ionenetsen.

De ALD-filmdiktes werden gemeten met een ellipsometer (SOPRA GES 5E) en bevestigd door transmissie-elektronenmicroscoop (TEM). Capaciteit-spanning (C-V ) werd gemeten met een precisie-impedantieanalysator (Agilent 4294A) met een amplitude van 50 mV AC. Stroom-spanning (I-V ) metingen werden uitgevoerd met een halfgeleiderapparaatanalysator (Agilent B1500) in een donkere doos. De voorspanning werd toegepast op de bovenste elektrode.

Resultaten en discussie

De schematische structuren van de op A/Z/A gebaseerde MIM-condensator en de MWA-kamer worden respectievelijk getoond in Fig. 1a en b. Afbeelding 1c toont het TEM-beeld in dwarsdoorsnede van de op A/Z/A gebaseerde MIM-condensator die gedurende 5 min. wordt onderworpen aan de MWA bij 1400 W. Opgemerkt wordt dat de ZrO2 laag is volledig uitgekristalliseerd en de gestapelde lagen zijn duidelijk te onderscheiden, zie inzet. Figuur 2a toont de cumulatieve waarschijnlijkheidsgrafiek van de capaciteitsdichtheid bij verschillende gloeivermogens. De resultaten laten zien dat de capaciteitsdichtheden van de MIM-condensatoren 7,34, 8,87, 8,96 en 9,06 fF/μm 2 zijn respectievelijk voor 0, 700, 1050 en 1400 W met een cumulatieve kans van 50%. Daarom wordt de capaciteitsdichtheid verhoogd onder invloed van microgolven. De zeer smalle verdeling van de capaciteitsdichtheid voor de A/Z/A-stack MIM-condensatoren met MWA duidt op een zeer goede gloeiuniformiteit. De inzet in figuur 2a vertoont de typische CV-curven van alle monsters. Exclusief het effect van Al2 O3 (κ ≈ 8), de diëlektrische constanten van de ZrO2 films worden geëxtraheerd als 28,3, 40,1, 41 en 41,9 voor respectievelijk 0, 700, 1050 en 1400 W, onthuld door Fig. 2b. Wat betreft het microgolfvermogen van 1400 W, de diëlektrische constante van de ZrO2 film neemt toe met 40% in vergelijking met het als afgezette monster. De significante verbetering van de permittiviteit van ZrO2 kan worden toegeschreven aan de hoge kristallisatie tijdens het gloeien in de magnetron, weergegeven in figuur 1c. Zoals hierboven vermeld, is de diëlektrische constante van ZrO2 kan worden verhoogd tot 36,8 en 46,6 wanneer het wordt gekristalliseerd in respectievelijk kubische en tetragonale fase [25]. Daarom werd de XRD-meting uitgevoerd om het mechanisme van de verbetering van de diëlektrische constante verder te onderzoeken. Zoals getoond in de inzet van figuur 2b, bestond er een piek bij ~-30,7° na de MWA-verwerking bij 1400  W, wat wijst op het verschijnen van de tetragonale fase (111) in ZrO2 [32, 33]. De aanwezigheid van deze tetragonale fase is verantwoordelijk voor de verhoging van de diëlektrische constante van 28,3 tot meer dan 40.

een De schematische structuur van Al2 O3 /ZrO2 /Al2 O3 gebaseerde MIM-condensator. b De schematische structuur van de MWA-kamer. c TEM-foto van Al2 O3 /ZrO2 /Al2 O3 -gebaseerde MIM-condensator met MWA bij 1400 W gedurende 5 min

een De cumulatieve waarschijnlijkheidsgrafiek van de capaciteitsdichtheid voor verschillende monsters; de inzet geeft de capaciteitsdichtheid weer tegen de bias. b De cumulatieve waarschijnlijkheidsplot van de permittiviteit van ZrO2 voor verschillende monsters; de inzet vertoont de XRD-patronen van de as-deposited en 1400 W-monsters

Aangezien de MIM-condensatoren worden gefabriceerd in de back-end of line (BEOL) van geïntegreerde schakelingen, moet de procestemperatuur lager zijn dan 400 °C [34]. Zoals weergegeven in Fig. 3, geven de temperatuurcurven van MWA aan dat de hoogste temperaturen van het substraat 260, 350 en 400 °C zijn voor respectievelijk 700, 1050 en 1400 W. Daarom is MWA compatibel met het CMOS-proces vanuit het oogpunt van procestemperatuur. Verder, in het vorige werk [13], Al2 O3 (2 nm)/ZrO2 Op (20 nm) gebaseerde MIM-condensatoren werden onderworpen aan snel thermisch uitgloeien (RTA) bij 420 °C gedurende 10 min in N2 /H2 omgevingstemperatuur en de resulterende diëlektrische constante van ZrO2 werd beoordeeld als 40. Voor RTA werd de gloeitijd 10 min constant gehouden op 420 ° C, dus het thermische budget was veel groter in vergelijking met MWA. Voor MWA [35, 36] wordt gedacht dat dipoolpolarisatie het belangrijkste mechanisme is voor energieoverdracht op moleculair niveau. Wanneer materialen die in contact staan ​​verschillende diëlektrische eigenschappen hebben, zullen microgolven selectief koppelen met de materialen met een hoger diëlektrisch verlies. Daarentegen brengt conventionele RTA warmte het meest efficiënt over naar materialen met een hoge geleidbaarheid.

De curven van de substraattemperatuur voor verschillende monsters tijdens het microgolfgloeien

Lekstroom is een andere belangrijke parameter voor MIM-condensatoren. Zoals te zien is in figuur 4a, kan de lekstroomcurve voor alle monsters in twee secties worden verdeeld, aangezien er een duidelijk keerpunt is, dat verschillende elektronengeleidingsmechanismen aangeeft. Wat betreft de monsters met MWA-verwerking, is de spanning die overeenkomt met het keerpunt kleiner in vergelijking met het in de staat gebrachte monster. Tabel 1 vermeldt de lekstroomdichtheid bij ±  4 V voor alle monsters. Neem bijvoorbeeld 4 V, de lekstroomdichtheid wordt verhoogd van 1,06 × 10 −7 tot 1,92 × 10 −5 A/cm 2 , d.w.z. twee orden van amplitude verbeterd wanneer het microgolfvermogen wordt verhoogd van 0 tot 1400  W. Vanwege een hoge kristallisatie van de ZrO2 film, zal een groot aantal korrelgrenzen verschijnen en dienen als het lekkende pad, waardoor de elektronengeleiding onder een hoog elektrisch veld wordt verbeterd. Bij een werkspanning van 2 V zijn de lekstroomdichtheden echter 1,23 × 10 −8 en 1.36 × 10 −8 A/cm 2 voor respectievelijk als gedeponeerd monster en 1400 W monster. Het is duidelijk dat het microgolfgloeien weinig effect heeft op de lekkageprestaties onder een laag elektrisch veld. Verder werd de doorslagspanning geëxtraheerd uit de I -V test en uitgezet in figuur 4b. Voor het als gedeponeerde monster is de doorslagspanning ongeveer 9,8 V bij een cumulatieve waarschijnlijkheid van 50%. Met de toepassing van MWA wordt de doorslagspanning verlaagd tot ~  9 V. Deze verlaging van de doorslagspanning kan verband houden met de verandering van de ZrO2 microstructuur.

een De grafiek van de lekstroomdichtheid (J ) versus vooringenomenheid en b de cumulatieve waarschijnlijkheidsgrafiek van de doorslagspanning voor verschillende monsters

Om het effect van MWA op de lekstroom beter te begrijpen, worden de geleidingsmechanismen van de MIM-condensatoren onderzocht. Gebaseerd op het eerdere onderzoek naar Al2 O3 (2 nm)/ZrO2 Op (20 nm) gebaseerde MIM-condensator [13, 14], het dominante geleidingsmechanisme in een hoog elektrisch veld werd bevestigd als veldondersteunde tunneling (FAT). Voor FAT, dat trap-gerelateerde tunneling is, worden eerst elektronen opgevangen door de vallen in de isolator en vervolgens rechtstreeks naar de geleidingsband van de isolator getunneld [37]. In het huidige werk, de Al2 O3 en ZrO2 films in de op A/Z/A gebaseerde MIM-condensatoren werden onder dezelfde omstandigheden afgezet, dus de lekstroom is waarschijnlijk ook overheersend door FAT. Het FAT-model kan worden uitgedrukt door Vgl. (1) [37]

$$ J={AE}^2\exp \left(-\frac{8\pi \sqrt{2{m}^{\ast }q{\varphi}_t^3}}{3 hE}\right) $$ (1)

waar A is een constante, E is het elektrische veld, q is de elektronische lading, m * staat voor de effectieve elektronenmassa (ongeveer 0,25 m 0 , waar m 0 is de vrije elektronenmassa), k is de Boltzmann-constante, φ t is de energiebarrière die vallen scheidt van de geleidingsband, en h is de constante van Planck.

Wat betreft de gestapelde diëlektrica, verschilt het op elke laag toegepaste elektrische veld van elkaar vanwege de verschillende permittiviteit en dikte. Daarom zal het gebruik van het gemiddelde elektrische veld over de hele stapel ernstige fouten veroorzaken bij de bespreking van het geleidingsmechanisme. Als gevolg hiervan is het elektrische veld over de ZrO2 laag moet nauwkeurig worden geëxtraheerd. De elektrische velden over ZrO2 zijn 3.125 × 10 7 × V stapel , 2,5 × 10 7 × V stapel , 2.47 × 10 7 × V stapel , en 2.44 × 10 7 × V stapel respectievelijk voor as-deposited, 700 W, 1050 W en 1400 W monsters volgens de wet van Gauss en de spanningswet van Kirchhoff [38, 39]:

$$ \left\{\begin{array}{c}{k}_A{E}_A={\kappa}_Z{E}_Z\\ {}{d}_A{E}_A+{d}_Z{E }_Z={V}_{stack}\end{array}\right. $$ (2)

waar k A en κ Z vertegenwoordigen de diëlektrische constanten van Al2 O3 en ZrO2 respectievelijk; E A en E Z duiden de elektrische velden aan over Al2 O3 en ZrO2 respectievelijk; d A en d Z gelijk aan de diktes van Al2 O3 en ZrO2 respectievelijk; en V stapel is de spanning die op de stapel wordt toegepast. Dienovereenkomstig, Ln (J /E Z 2 ) versus 1/E Z werd willekeurig uitgezet in figuur 5, waar een rechte lijnpassing werd bereikt in het hoge veldgebied voor elk monster onder elektronenbodeminjectie (zie figuur 5a) of elektronenboveninjectie (zie figuur 5b). Dit betekent dat het FAT-mechanisme wordt gedomineerd bij hoge elektrische velden. De geëxtraheerde φ t is respectievelijk 0,73, 0,51, 0,38 en 0,35 eV voor as-deposited, 700 W, 1050 W en 1400 W monsters onder elektronenbodeminjectie. In termen van elektronentopinjectie is de corresponderende φ t is respectievelijk 0,82, 0,53, 0,47 en 0,43 eV. Daarom worden sommige ondiepe vallen geïnduceerd door MWA. Van de ondiepe vallen wordt gemeld dat ze voortkomen uit de korrelgrensdefecten die extra elektronische toestanden in de buurt van de geleidingsband kunnen introduceren [40]. Bovendien is het geleidingsmechanisme bij lage velden hoogstwaarschijnlijk trap-assisted tunneling (TAT).

De plot van Ln (J /E 2 ) vs 1/E voor verschillende monsters. een Elektronenbodeminjectie en b elektron top-injectie

Conclusies

Atomaire laag-afgezette Al2 O3 /ZrO2 /Al2 O3 nano-stack wordt gebruikt als de isolator van de MIM-condensatoren. Met het effect van MWA bij 1400 W gedurende 5 min, wordt de capaciteitsdichtheid verhoogd tot 9,06 fF/μm 2 , ongeveer 23,4% van de capaciteit verbeterd. Ontkoppeling van de invloed van Al2 O3 , wordt de diëlektrische constante afgeleid als 41,9 voor een monster van 1400 W (~  40% van de permittiviteit verhoogd). Een dergelijke verhoging van de permittiviteit is afkomstig van een hoge kristallisatie van de ZrO2 film. Bovendien is de ondergrondtemperatuur lager dan 400 °C, waardoor MWA compatibel is met het BEOL-proces. Deze lagere substraattemperatuur kan worden toegeschreven aan de selectieve verwarming op de materialen van MWA. In termen van een werkspanning van 2 V zijn de lekstroomdichtheden 1,23 × 10 −8 en 1.36 × 10 −8 A/cm 2 voor respectievelijk als gedeponeerd monster en 1400 W monster. Het gedomineerde geleidingsmechanisme in de hoge elektrische velden wordt bevestigd als een FAT-proces. De lekstroom in de lage elektrische velden wordt waarschijnlijk bepaald door TAT. Op basis van bovenstaande feiten is microgolfgloeien een veelbelovende techniek die in het CMOS-proces wordt gebruikt om de diëlektrische prestaties van de MIM-condensatoren te verbeteren.

Afkortingen

A/Z/A:

Al2 O3 /ZrO2 /Al2 O3

ALD:

Atoomlaagafzetting

BEOL:

Achterkant van de regel

C-V :

Capaciteit-voltage

DRAM:

Dynamisch willekeurig toegankelijk geheugen

FAT:

Veldondersteunde tunneling

ITRS:

Internationale technologieroutekaart voor halfgeleiders

I-V :

Stroom-spanning

MIM:

Metaal-isolator-metaal

MWA:

Magnetron gloeien

PECVD:

Plasma verbeterde chemische dampafzetting

RF:

Radiofrequentie

RTA:

Snel thermisch gloeien

TAT:

Trap-geassisteerde tunneling

TEM:

Transmissie elektronenmicroscoop


Nanomaterialen

  1. AVX brengt nieuwe ultraminiatuur, dunne-film transmissielijncondensatoren uit voor hoogwaardige magnetron- en RF-toepassingen
  2. Atomen afbeelden op 2D-atoomkristallen in vloeistoffen
  3. Ocean Carbon afgebeeld op de atoomschaal
  4. Compliance-vrij ZrO2/ZrO2 − x /ZrO2 resistief geheugen met controleerbaar interfaciaal multistate schakelgedrag
  5. Vorming en lichtgevende eigenschappen van Al2O3:SiOC-nanocomposieten op basis van aluminiumoxide-nanodeeltjes gemodificeerd door fenyltrimethoxysilaan
  6. Effecten van dubbellaagse dikte op de morfologische, optische en elektrische eigenschappen van Al2O3/ZnO-nanolaminaten
  7. Plasmonische sensor op basis van diëlektrische nanoprisma's
  8. Golflengte-gecontroleerde fotodetector op basis van enkele CdSSe Nanobelt
  9. Effect van postthermisch gloeien op de optische eigenschappen van InP/ZnS Quantum Dot Films
  10. Atomic Layer-Deposited HfAlOx-Based RRAM met lage bedrijfsspanning voor computertoepassingen in het geheugen
  11. Fotothermisch effect van modulerende laserbestraling op de thermische diffusie van Al2O3-nanovloeistoffen