Industriële fabricage
Industrieel internet der dingen | Industriële materialen | Onderhoud en reparatie van apparatuur | Industriële programmering |
home  MfgRobots >> Industriële fabricage >  >> Industrial materials >> Nanomaterialen

Recyclebare en flexibele zetmeel-ag-netwerken en de toepassing ervan in gewrichtssensoren

Abstract

Flexibele transparante geleidende elektroden zijn een essentieel onderdeel van flexibele opto-elektronische apparaten en zijn de afgelopen jaren uitgebreid bestudeerd, terwijl de meeste onderzoeken zich richten op de elektrode zelf, weinig onderwerpen op het gebied van groen materiaal en recycleerbaarheid. In dit artikel demonstreren we een hoogwaardige transparante geleidende elektrode (TCE), gebaseerd op onze eerdere kraaktechnologie, gecombineerd met een groen en recyclebaar substraat, een zetmeelfilm. Het toont niet alleen een lage R s (minder dan 1,0 Ω sq −1 ), hoge transparantie (>   82%, verdienste ≈  10.000), maar biedt ook een ultragladde morfologie en recycleerbaarheid. Verder wordt een reeks biosensoren op menselijke gewrichten gedemonstreerd, die een grote gevoeligheid en mechanische stabiliteit laten zien.

Inleiding

Momenteel ondervinden elektronische apparaten veel nieuwe uitdagingen, zoals compatibiliteit, mechanische flexibiliteit en een milieuvriendelijke manier [1,2,3,4,5]. Onder deze wordt de transparante geleidende elektrode (TCE) als een belangrijk onderdeel van die apparaten ook geconfronteerd met nieuwe uitdagingen, zoals hoge optische transmissie, lage weerstand, flexibiliteit, biocompatibiliteit [6], lage kosten [7] en recycleerbaarheid [8] . Momenteel is indiumtinoxide (ITO) [9] de veelgebruikte TCE, een continue en chemisch stabiele film. De door het metaaloxide veroorzaakte kwetsbaarheid en de hoge kosten vanwege het zeldzame metaal beperken echter de toekomstige ontwikkeling ervan in hoge mate. Aan de andere kant wordt het grafeen / metalen raster [10, 11], bijvoorbeeld metalen netwerken [12, 13] en metalen nanodraden [14,15,16,17,18,19] geconfronteerd met ernstige problemen met de hechting en ruwheid. Bovendien zorgen hun hoge synthesekosten en de onmogelijkheid om ze te recyclen ervoor dat ze in het laboratorium worden vastgehouden.

Ter vergelijking:een reeks TCE's op basis van crack-nanonetwork (CNN) [20] is uitgevonden door onze groep, die briljante opto-elektronische eigenschappen, een hoge verdienste en de flexibiliteit presenteert. Met galvaniseertechnologie [21] realiseerden we verder de volledig natte gefabriceerde CNN op basis van UV-lijm met ultralage plaatweerstand (0,13 Ω sq −1 ) en gladde morfologie [22]. Momenteel zijn alle substraten gebaseerd op intrinsieke niet-afbreekbare polymeren, waardoor de recycling van edele metalen, zoals Ag en Au, wordt beperkt. Zetmeelfilm is een transparant en flexibel substraatmateriaal, en wat nog belangrijker is, het is een milieuvriendelijk materiaal dat in water kan worden afgebroken. Jeong et al. [23] voegde PVA toe aan een zetmeelfilm en maakte een flexibele en wegwerpbare TCE; dus vertoont het een groot potentieel van zetmeelfilm als substraten.

Hierin hebben we gebruik gemaakt van de afbreekbaarheid in water van zetmeelfilm [24, 25] en een recyclebare TCE, zetmeel-Ag-netwerken (SAN's), gefabriceerd door onze eerder gerapporteerde crack-Ag-netwerken in zetmeelfilm in te bedden. Via galvaniseren hebben we de plaatweerstand verlaagd (R s ) tot minder dan 1,0 Ω sq −1 samen met een zeer optische transparantie (> 82%) en een hoog cijfer van verdienste (F ) van meer dan 10.000. Bovendien biedt SAN, dankzij het afpellende fabricageproces en het zelfdragende netwerk [26], een goede flexibiliteit, een lage oppervlakteruwheid en de recycleerbaarheid. Bovendien werd SAN gebruikt om de toepassing ervan in biosensoren in het menselijk gewricht te demonstreren met een goede gevoeligheid en mechanische stabiliteit.

Methoden

Vervaardigingsproces

Figuur 1a geeft schematisch het fabricageproces van de SAN's weer. Stap 1 is om de netwerksjabloon voor te bereiden met de methode die is uitgevonden door onze groep [27]. Ten eerste barst het eiwit tijdens het droogproces uit zichzelf en vormt zo de kanaalnetwerken. Na de afzetting van Ag-zaadlaag met sputteren (stap 2), wordt de opofferingslaag weggewassen. Vervolgens wordt een dichte laag Ag verder afgezet op het oppervlak van het metalen netwerk van de zaadlaag via galvanische afzetting (stap 3). In stap 4 worden de Ag-netwerken bedekt met zetmeelfilm door de bereide zetmeeloplossing onder te dompelen en op natuurlijke wijze te drogen. Ten slotte worden de Ag-netwerken die in zetmeel zijn ingebed, van kwarts afgepeld. Omdat de gelatineringstemperatuur van normaal zetmeel intrinsiek hoog is (meestal meer dan 90 °C) [28], wordt hierin de mechanische eigenschap van zetmeel versterkt door de gelatinisering bij kamertemperatuur.

Fabricaties en karakteriseringen van SAN-samples. een Fabricage processen. b Flexibiliteitsdemonstratie van een SAN-sample. c SEM-afbeeldingen. Inzet toont een vergroot metalen netwerk. d Gekanteld (60°) SEM-beeld van de ingebedde Ag-netwerken. Inzet is de dwarsdoorsnede van het Ag-netwerk. e XRD-spectra. v , g AFM-beelden van de oppervlaktemorfologie

Voorbereiding van de offersjabloon

Zelfkrakende materialen zijn een mengsel van eiwit en gedeïoniseerd water (3:1 op volumebasis). Een scheursjabloon wordt verkregen door een dompelcoating boven de oplossing op een glas (50 mm × 50 mm), vervolgens ongeveer 10 minuten aan de lucht te drogen en ten slotte vindt het zelfkraakproces plaats.

Ag-zaadlaagafzetting

Sputteren (AJA International ATC Orion 8, VS) werd gebruikt om Ag-zaadlagen (≈ 60 nm) op een zelfkrakend sjabloon af te zetten. Vervolgens wordt de opofferingslaag verwijderd door te spoelen in gedeïoniseerd water.

Het galvaniseren van Ag-netwerken op basis van CNN-lagen

Honderd milliliter Ag galvaniseervloeistof samengesteld uit 4 g AgNO3 , 22,5  g Na2 S2 O3 ·5H2 O, en 4 g KHSO3 in gedeïoniseerd water werd gebruikt voor de galvanische afzetting. Daarbij wordt gebruik gemaakt van een zelfgemaakt galvaniseerbad, met een kiemlaag als kathode en een Ag-staaf (40 mm × 40 mm) als anode. De stroom voor de galvanische afzetting is 10 mA. We hebben de dikte van de film veranderd door de plateringstijd te regelen. Ten slotte werden de Ag-netwerken gespoeld in gedeïoniseerd water.

Vervaardiging van een zetmeel TCE

De zetmeeloplossing, bestaande uit 12,5 g maïszetmeel, 1,25 g glycerine (10 wt%) in 100  ml gedeïoniseerd water, werd bereid bij 60°C op een hete plaat, onder roeren bij 500 rpm gedurende 30 min. De bellen werden gedurende 2 uur in een vacuümomgeving uit de zetmeeloplossing verwijderd. Een zetmeeloplossing van vier milliliter werd gedompeld op de galvanische TCE en vervolgens ongeveer 20 uur aan de lucht gedroogd onder 30-40% RV en 25 °C.

Overdracht van Ag-netwerken

De zetmeel-Ag-netwerkfilm werd gedurende 2 uur ondergedompeld in DI-water onder 25 ° C. Vervolgens wordt de zetmeellaag opgelost en ten slotte werd het vrijstaande Ag-netwerk verkregen.

Karakteriseringen

De morfologieën van monsters werden uitgevoerd door een SEM (ZEISS Gemini 500, Garl Zeiss, Duitsland), fotografische camera en atomic force microscope (AFM) (Cypher, Asylum Research). De kristalliniteit en fase-informatie van de metaaldeeltjes werden bepaald door een röntgendiffractiesysteem (PAN analytische X'Pert-Pro MPD PW 3040/60 XRD met Cu-Kα1-straling, Nederland). Optische transmissie werd gemeten met behulp van een integrerend bolsysteem (Ocean Optics, VS). De bladweerstand van monsters werd gemeten met een Van der Pauw-methode, met vier zilverpasta-contacten afgezet op de hoeken van een vierkant monster (20 mm  ×  20 mm), opgenomen met een Keithley 2400 SourceMeter (Keithley, VS). De weerstandsmethode met twee sondes wordt uitgevoerd in een buigtest (aanvullend bestand 1).

Resultaten en discussie

Voorbeeldmorfologieën

Figuur 1b is een schematische afbeelding van het verkregen SAN-monster, dat een goede flexibiliteit en transparantie laat zien. Het SEM-beeld van het metalen netwerk wordt getoond in figuur 1c, met een gemiddelde breedte en hoogte van de Ag-netwerken van respectievelijk 2,5 m en 1 m, en de afstand tussen de draden in het bereik van 30 tot 60 m. De inzet in figuur 1c geeft duidelijk de gedetailleerde morfologie van de metalen netwerken weer. De oppervlaktemorfologie van de SAN-film wordt getoond in figuur 1d, met de inzet van een dwarsdoorsnede, wat bewijst dat de Ag-netwerken met succes zijn ingebed in de zetmeelfilm en een gladde morfologie vertonen. Bovendien kan de hoogte van Ag-netwerken gemakkelijk worden gemoduleerd door de concentratie van de galvaniseervloeistof, het anodegebied en de afstand tussen een anode en kathode in het galvaniseerafzettingsproces [29] te veranderen, terwijl de breedte van de netwerken en de inter- ruimte kan worden gecontroleerd door het opofferingsmateriaal, de concentratie en de kraaktemperatuur te variëren, zoals gerapporteerd in ons vorige werk [30]. De kristalliniteit van SAN werd gekenmerkt door röntgendiffractie (XRD) (Fig. 1e), die de (200), (220) en (311) vlakken van Ag vertoont, en er werd geen onzuiverheid gedetecteerd. Atomic Force Microscopie (AFM) afbeeldingen in Fig. 1f, g bevestigden een ultraglad oppervlak met een extreem lage root-mean-square (RMS) ruwheid van ~ 0,521 nm.

Optische en mechanische prestaties

Afbeelding 2a toont de transmissie (T ) versus de plaatweerstand (R s ) plots, waarbij de opto-elektronische eigenschappen van de SAN worden vergeleken met andere gerapporteerde TCE's [5, 6, 31,32,33,34,35,36] en een commerciële ITO-film (150 nm dik, Liaoning Huite Photoelectric Technology). Een cijfer van verdienste (F ), weergegeven als lijnen, wordt bepaald door de vergelijking in [37] aan te passen. Onze SAN vertoont zeer goede opto-elektronische eigenschappen met de hoge transparantie (82–93%) en lage plaatweerstand (0,2–1,0 Ωsq −1 , met F variërend van 3000 tot 10.000) op basis van verschillende kraaksjablonen [38]. Deze gegevens zijn aanzienlijk beter dan die van conventionele ITO en andere rooster-TCE's, wat kan worden toegeschreven aan de uitstekende kristalliniteit van Ag, de continue morfologie en de juiste netwerkstructuur. Afbeelding 2b toont optische transmissie van de SAN en ITO/PET (150 nm dik, Liaoning Huite Photoelectric Technology Co., Ltd.). Het is duidelijk dat de optische transmissie van de SAN (~  93%) veel hoger is dan die van ITO/PET (77~88%) in het gehele zichtbare spectrum.

Opto-elektronische eigenschappen van de metalen netwerken. een Optische transmissie van metalen netwerken als functie van plaatweerstand. b Doorlaatbaarheid versus golflengte van het SAN en een ITO/PET-monster

Recyclebaar

Zetmeel is niet alleen een groen materiaal en niet giftig voor mens of milieu, maar ook een biologisch afbreekbaar materiaal, en ook gemakkelijk te verwijderen door water [39]. Deze eigenschappen geven het SAN daarom een ​​recyclebaar materiaal, zoals geïllustreerd in figuur 3. Een stuk gebruikte SAN-film werd ondergedompeld in het water (figuur 3a), en 2  uur later was het grootste deel van het zetmeelsubstraat afgebroken en water in ondoorzichtige toestand veranderd. De verkregen vrijstaande Ag-netwerken werden gewassen met water om zetmeelresten te verwijderen en vervolgens overgebracht op een stuk van een ITO-glas en gedroogd in een droogdoos (figuur 3b). Afbeelding 3c toont SEM-afbeeldingen van de gerecyclede Ag-netwerken. Het is vermeldenswaard dat het recyclingproces de integriteit van de Ag-netwerken behoudt vanwege de zelfvoorzienende eigenschap, waardoor het proces recycleerbaar is en uiteindelijk de totale kosten en de milieu-impact worden verlaagd, in vergelijking met de TCE's op basis van de niet-afbreekbare en niet-recyclebare plastic substraten [5, 9, 40,41,42].

Recyclebaarheidstest van een SAN in water:a origineel en b na overdracht. c SEM-afbeeldingen van gerecyclede Ag-netwerken

Waarnemende prestaties van het SAN

De flexibiliteit van de SAN werd gekarakteriseerd onder buigen in vergelijking met een ITO/PET-monster. De R s van ITO/PET aanzienlijk verhoogd (~ 35.000 Ω sq −1 ) binnen duizend buigcycli (Fig. 4a), terwijl de R s van het SAN schommelt rond de 30 Ω sq −1 , met een uitstekende mechanische stabiliteit (Fig. 4a, b). Tegelijkertijd een periodieke fluctuatie van R s werd waargenomen toen het SAN werd verbogen (van 24 tot 38 Ω sq −1 ) zoals weergegeven in de inzet van Fig. 4b, die suggestief is voor de mogelijke toepassing ervan op mechanische sensor [43,44,45,46,47]. Dienovereenkomstig werd een reeks eenvoudige gewrichtssensoren ontworpen en vervaardigd [48,49,50,51]. Het SAN met twee smalle zilverpasta-lijnen langs de randen om een ​​beter contact te geven, was ingeklemd tussen twee stukken PET-folie, die respectievelijk op het gewricht van nek, knie, elleboog en vinger waren bevestigd. De bewegingsafhankelijke respons van deze sensoren werd geregistreerd door een opstelling met twee sondes voor het meten van de weerstand. Toen de gewrichten zich in de buigfase bevonden, was de R s van de sensor dienovereenkomstig veranderd, zoals aangetoond in Fig. 4c-f. Wanneer de SAN op verschillende delen van het lichaam onder trekspanning stond, varieerde het uitgangssignaal in een breed bereik:in de nek, R s is ongeveer 20–30 Ω sq −1 (Fig. 4c), op knie 400–800 KΩ sq −1 (Fig. 4d), op elleboog 2-3 MΩ sq −1 (Fig. 4e), en op vinger 4–8 MΩ sq −1 (Fig. 4f). Deze verschillen houden mogelijk verband met de omvang van de beweging en geven aan dat de prestaties van de gezamenlijke SAN-sensor locatieafhankelijk zijn [52].

Demonstratie van flexibiliteit van de op SAN gebaseerde sensor. een Vergelijking van de plaatweerstand als functie van de buigtijd. b Een vergrote figuur van a; inzet toont de gedetailleerde variatie van de plaatweerstand van de SAN-sensor van 490 tot 550 s. cf Karakterisering van sensoren die buigen op een ander deel van het menselijk lichaam:c nek, d knie, e elleboog, en f vinger. Inzetstukken:foto's van de sensoren die aan verschillende delen van het menselijk lichaam zijn bevestigd

Afbeelding 5 toont het werkingsmechanisme van de SAN-sensoren, met blauwe lijnen die het identieke gebied aangeven. Wanneer de buiging beperkt is tot 30 o , werd een subtiele scheur waargenomen zoals aangegeven door de rode rechthoek in Fig. 5a. Ondanks de moeilijkheid om een ​​goed scherp beeld te krijgen, toen de buighoek werd vergroot tot 90 o , werd de afstand van deze scheurspleet verder verbreed gevonden, evenals de verlenging ervan (figuur 5b). Het opnieuw afvlakkingsproces veroorzaakte echter het herstel van de scheurvorming die nauwelijks te zien was (figuur 5c). In de tussentijd herstelde de weerstand van het SAN bijna volledig naar zijn oorspronkelijke staat, zoals weergegeven in figuur 4a-d. Daarom wordt de periodieke variatie van weerstand tijdens het buigen toegeschreven aan de dynamische verandering van de Ag-netwerkverbinding.

Werkingsmechanisme van de SAN-sensor in verschillende stadia:a 30° buigen, b 90° buigen, en c buigen vrijgeven. Schaalbalken in cijfers zijn 50 μm

Conclusie

Concluderend hebben we hoogwaardige recyclebare metalen netwerken ontwikkeld door het kraaknetwerk te combineren met zetmeelsubstraten. Het overeenkomstige cijfer van verdienste van het resulterende metalen netwerk overschrijdt 10.000 met de plaatweerstand (R s ) tot minder dan 1,0 Ω sq −1 samen met zeer optische transparantie (>  82%). Het belangrijkste is dat het metalen netwerk een goede flexibiliteit, lage oppervlakteruwheid en recycleerbaarheid biedt. Ten slotte is een reeks biosensoren gedemonstreerd die goede prestaties laten zien.

Afkortingen

AFM:

Atoomkrachtmicroscopie

CNN:

Crack-nanonetwerk

F :

Cijfer van verdienste

ITO:

Indiumtinoxide

RMS:

Wortel-gemiddelde-kwadraat

R s :

Bladweerstand

SAN:

Zetmeel-Ag-netwerk

SEM:

Scanning elektronenmicroscoop

T :

Doorlaatbaarheid

TCE:

Transparante geleidende elektrode

XRD:

Röntgendiffractie


Nanomaterialen

  1. Toepassing van molybdeenmetaal en zijn legeringen
  2. Wat is sensorkalibratie-definitie en zijn toepassing
  3. Wat is de werking van een afstandssensor en zijn toepassingen
  4. Wat is een IMX586-sensor:werking en zijn functies
  5. Wat is de werking van de gewichtssensor en zijn specificaties
  6. Virtuele sensorwerking en zijn toepassingen
  7. Werking van de spanningssensor en zijn toepassingen
  8. Lambdasensor – werking en toepassingen
  9. IMU-sensorwerking en zijn toepassingen
  10. Bezettingssensor werkt en zijn toepassingen
  11. Deursensor werkt en zijn toepassingen